鄒叢陽,蔣妮姍,李兆堃

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基于PCA模型的蘇州市古城區(qū)PM2.5來源解析

鄒叢陽,蔣妮姍,李兆堃

蘇州科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院, 江蘇 蘇州 215009

2014年10月至2016年4月，對(duì)蘇州市古城區(qū)南門站點(diǎn)的大氣細(xì)顆粒物PM2.5進(jìn)行了18個(gè)月次的同步采樣觀測，并測定了其中SO42-、NO3-、NO2-、NH4+和CN的濃度水平，利用PCA方法對(duì)該區(qū)PM2.5的來源進(jìn)行解析。解析結(jié)果表明，蘇州市古城區(qū)PM2.5的主要來源為工業(yè)源、機(jī)動(dòng)車尾氣排放、燃煤源、生物質(zhì)燃燒源和揚(yáng)塵；從季節(jié)上看，由于供暖等原因，冬季燃煤源對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn)率有顯著提升；工業(yè)源和機(jī)動(dòng)車尾氣排放的貢獻(xiàn)率一直占有較高的比例；由于蘇州市古城區(qū)內(nèi)已沒有工業(yè)企業(yè)，特別是鋼鐵企業(yè)和化工企業(yè)，并且嚴(yán)禁燃放煙花爆竹和秸稈焚燒，所以外地輸入源是工業(yè)污染源、生物質(zhì)燃燒源、燃煤源、化工源的主要和直接供給者；機(jī)動(dòng)車尾氣排放是古城區(qū)本地主要污染源，因此有效減少機(jī)動(dòng)車的貢獻(xiàn)率，對(duì)于改善古城區(qū)空氣質(zhì)量有著直接的影響作用。

PM2.5; PCA; 蘇州; 化學(xué)組成; 來源解析

近年來，我國經(jīng)濟(jì)迅速發(fā)展，城市化進(jìn)程明顯加快，并且機(jī)動(dòng)車保有量急劇上升。從而造成空氣污染問題逐漸嚴(yán)重，灰霾天氣增多，對(duì)社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展造成巨大的影響，降低了人們對(duì)空氣質(zhì)量的滿意度，并造成了公眾健康損失。高濃度的PM2.5是形成大氣灰霾的主要原因。

1 大氣PM2.5概述

大氣PM2.5也稱為細(xì)顆粒物或可入肺顆粒物，是空氣中動(dòng)力學(xué)直徑≦2.5 μm顆粒物的統(tǒng)稱。大氣PM2.5由于粒徑小，比表面積大，易于富集空氣中的有機(jī)污染物、水溶性離子、有毒重金屬、細(xì)菌和病菌等。含碳?xì)馊苣z是PM2.5的重要組成部分，主要包括有機(jī)碳（OC）和元素碳（EC），OC和EC對(duì)地球輻射平衡、氣候變化及人體健康等產(chǎn)生重要影響。水溶性氣溶膠是大氣PM2.5重要的化學(xué)組成，因其具有吸濕性易形成霧滴，進(jìn)而影響大氣的光學(xué)性質(zhì)，通過對(duì)光的吸收和散射作用影響大氣能見度和地球-大氣的能量平衡。雖然大氣PM2.5中重金屬的含量較少，卻對(duì)人體健康構(gòu)成極大威脅，例如：鉛（Pb）具有高毒性，能直接傷害人體腦細(xì)胞，鋅（Zn）過量攝入會(huì)引起人體胃腸道疾病等。

1.1 蘇州PM2.5源解析進(jìn)展?fàn)顩r

2014年頒布的《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》中明確指出，要采取綜合措施減輕京津冀、長三角、珠三角重點(diǎn)區(qū)域大氣污染狀況，力圖在2017年將長三角地區(qū)PM2.5的濃度降低25%。2015年，《蘇州市大氣污染防治工作考核辦法（試行）》中指出，將各縣市（區(qū)）環(huán)境空氣PM2.5年均濃度下降比例作為空氣質(zhì)量改善目標(biāo)的考核指標(biāo)，2017年度PM2.5年均濃度較考核基數(shù)下降比例應(yīng)達(dá)到20%。

為有效控制PM2.5污染，制定具有針對(duì)性的控制策略，識(shí)別并定量主要污染源顯得尤為重要。針對(duì)這一情形，已有學(xué)者開展了相關(guān)研究，例如徐佩等人通過比值法和因子分析法對(duì)蘇州市大氣顆粒物中多環(huán)芳烴的來源進(jìn)行了研究分析；張曉宇對(duì)中國中東部地區(qū)大氣細(xì)顆粒物中化學(xué)組成成分及來源解析進(jìn)行了研究。這些工作對(duì)了解蘇州PM2.5的污染現(xiàn)狀具有一定意義，但源解析的研究對(duì)象僅局限于蘇州PM2.5中的某項(xiàng)因子或研究地區(qū)范圍過于宏大，不夠精準(zhǔn)細(xì)致、全面系統(tǒng)。

為了更加全面細(xì)致地了解蘇州市古城區(qū)PM2.5的來源，掌握PM2.5來源及其時(shí)間，本研究用一年半時(shí)間的（2014年10月—2016年4月）PM2.5氣溶膠數(shù)據(jù)，并利用PCA進(jìn)行來源解析，旨在揭示蘇州市古城區(qū)大氣PM2.5不同污染源的貢獻(xiàn)率以及季節(jié)變化特征。

2 材料與方法

2.1 PM2.5采樣及分析

在蘇州市古城區(qū)南門站點(diǎn)，采用在線單顆粒氣溶膠質(zhì)譜儀（SPAMS），基本原理為：采用空氣動(dòng)力學(xué)透鏡作為顆粒接口，通過光束測徑原理進(jìn)行單顆粒氣溶膠粒徑測量及計(jì)數(shù)，利用飛行時(shí)間質(zhì)譜原理進(jìn)行正負(fù)化學(xué)成分的同時(shí)檢測，從而實(shí)現(xiàn)單顆粒氣溶膠化學(xué)成分和顆粒物直徑的同步檢測。該儀器具有高時(shí)空分辨率和分析速度快的特點(diǎn)，可捕捉氣溶膠的瞬時(shí)變化。采樣時(shí)間為2014年10月至2016年4月，在線連續(xù)采樣獲得數(shù)據(jù)，建立數(shù)據(jù)庫。

2.2 PCA技術(shù)方法

式中，Z是標(biāo)準(zhǔn)化后的濃度值（無量綱），c是在第次觀測中化合物的濃度，c是c的算式平均值，是標(biāo)準(zhǔn)偏差。

本研究采用南門站2016年4月、2015年7月、2014年10月和2015年2月的氣溶膠化學(xué)成分?jǐn)?shù)據(jù)，分別代表春夏秋冬四個(gè)季節(jié)的數(shù)據(jù)，利用PCA方法進(jìn)行PM2.5來源解析。

3 結(jié)果與討論

3.1 各季節(jié)濃度變化特征

圖 1 不同季節(jié)物質(zhì)濃度百分率日變化

從圖中可以看出，一年四季中，蘇州大氣中PM2.5的成分主要由SO42-、NO3-、NO2-、NH4+和CN等構(gòu)成，其中SO42-離子濃度在夏季占總濃度的比例高于其余三個(gè)季節(jié)。NO3-和NO2-離子在冬季占總濃度的比例高于其余三個(gè)季節(jié)，NH4+離子占總濃度的比例也在冬季較高。

3.2 利用PCA進(jìn)行來源解析

利用軟件IBM SPSS Statistics22.0對(duì)已剔除的17個(gè)明顯異常數(shù)據(jù)的元素進(jìn)行主成分分析。PCA按照特征值大于0.8的標(biāo)準(zhǔn)，并通過了適應(yīng)性分析（KMO>0.6，Bartlet<0.005）。四季KMO分別為0.700、0.814、0.820、0.837，四季Bartlet值均為0.000；四季的累計(jì)解釋方差為85.907%、90.987%、91.855%、87.194%，均大于80%。這些數(shù)據(jù)表明PCA提取了這些元素的主要信息，此外各因子間沒出現(xiàn)主要成分匯聚的現(xiàn)象，表明PCA的結(jié)果是可信的。本文對(duì)春、夏、冬季提取出四個(gè)因子，對(duì)秋季提取出三個(gè)因子，結(jié)果見表1。

表 1 PCA四季分析因子載荷矩陣

注：提取方法為主成分分析（Kaiser標(biāo)，即特征值大于1的提取原則）；旋轉(zhuǎn)方法為Varimax旋轉(zhuǎn)；為春季7次、夏季6次、秋季4次、冬季6次的旋轉(zhuǎn)收斂；表中僅顯示載荷大于0.30的值。

Note: The extraction method is based on principal component analysis (Kaiser standard, the extraction principle with eigenvalue greater than 1). The rotation method is Varimax rotation, it is the rotation convergence of 7 times in spring, 6 times in summer, 4 times in autumn and 6 times in winter. Only the values larger than 0.30 are shown in the table.

根據(jù)PCA源解析結(jié)果分析出春季因子一、夏季因子一、秋季因子一及冬季因子二，元素組成及所占比例相近，可確定為同源。其中含大量的SO42-、NO3-、NH4+及Fe，這些離子及元素為典型的機(jī)動(dòng)車排放源[3]。機(jī)動(dòng)車排放源對(duì)四季的貢獻(xiàn)比分別為30.575%、43.423%、46.860%及23.846%?？煽闯鰴C(jī)動(dòng)車排放源對(duì)蘇州的污染貢獻(xiàn)率較大，且秋季>夏季>春季>冬季。

圖 2 不同季節(jié)機(jī)動(dòng)車排放對(duì)PM2.5的貢獻(xiàn)率

春季的因子二及冬季的因子一富含大量的SO42-、Cl-、NO3-、NH4+，其中SO42-為典型的燃煤貢獻(xiàn)的離子[4]，主要與燃煤電廠和燃煤鍋爐有關(guān)。燃煤對(duì)春季及冬季的貢獻(xiàn)率分別為26.628%和27.901%。

春季因子三、夏季因子三、秋季因子二及冬季因子三，元素組成及所占比例相近，系為同源。因子中含有大量的Cd、Cr、Cu、V等物質(zhì)。V、Cr、Cu[5]及Cd[6]都被認(rèn)定是為典型的工業(yè)污染的產(chǎn)物，將其定義為工業(yè)污染源一。工業(yè)污染源一以產(chǎn)生V為主，可能是與石油加工相關(guān)類型的工業(yè)源。此源排放情況穩(wěn)定，四季貢獻(xiàn)比分別為19.259%、18.403%、35.807%及21.637%，秋季>冬季>春季>夏季。

春季的因子四中，含有大量的SiO32-，其廣泛用于吸收各種蒸汽或氣體及精煉石油等方面，并可用作催化劑的載體[7]。因此將此源定義為化工排放。此源對(duì)春季的貢獻(xiàn)率為9.446%。

夏季的因子二，主要貢獻(xiàn)物為Cu、Fe及SiO32-。銅具有許多優(yōu)異性能，在各工業(yè)部門中得到廣泛應(yīng)用[8]，如作為機(jī)動(dòng)車潤滑油的主要添加劑；SiO2主要存在于自然界中，二氧化硅主要存在于石英礦中[9]。以焦炭和石灰石與這些礦石一起熔煉可得到金屬鐵[10]。該源應(yīng)為鋼鐵制造業(yè)產(chǎn)生的污染源，此源占比22.2865%。

夏季因子四及冬季因子四主要貢獻(xiàn)者為Cd，此物質(zhì)主要與冶金相關(guān)工作的工業(yè)排放有關(guān)[6]。將此源定義為工業(yè)污染源二。此源對(duì)夏冬季節(jié)貢獻(xiàn)率分別為6.875%和13.801%。

秋季因子三中，含有大量的Cu及Pb，除對(duì)工業(yè)生產(chǎn)中的貢獻(xiàn)外，也大量存在于生物質(zhì)燃燒中[6]。此源貢獻(xiàn)率為9.188%。

表 2 PCA解析結(jié)果及各源占貢獻(xiàn)率

注：由于數(shù)據(jù)中離子種類偏少，上述污染源的確定還有待進(jìn)一步驗(yàn)證。

Note: Due to the small number of ion species in the data, the determination of the above sources remains to be further verified.

4 結(jié)論

（1）根據(jù)源解析結(jié)果，蘇州市古城區(qū)2014年10月到2016年4月采樣期間，PM2.5的最大來源為工業(yè)源，其次分別是機(jī)動(dòng)車尾氣排放、燃煤源、生物質(zhì)燃燒源和揚(yáng)塵，對(duì)PM2.5 的貢獻(xiàn)率分別為40.56%、29.75%、24.21%、2.77%和2.70%；

（2）蘇州古城區(qū)大氣PM2.5的來源在不同季節(jié)的分布特征不同，春季主要污染源為機(jī)動(dòng)車尾氣排放、燃煤源、工業(yè)污染源一，夏季主要污染源為機(jī)動(dòng)車尾氣排放、工業(yè)污染源二、工業(yè)污染源一，秋季主要污染源為機(jī)動(dòng)車尾氣排放、工業(yè)污染源一，冬季主要污染源為燃煤源、機(jī)動(dòng)車尾氣排放、工業(yè)污染源一；

（3）由于蘇州市古城區(qū)內(nèi)已沒有工業(yè)企業(yè)，并且嚴(yán)禁煙花爆竹和秸稈燃燒，外來源是工業(yè)污染源、生物質(zhì)燃燒源、燃煤源的主要和直接供給者；

（4）污染過程中，古城區(qū)PM2. 5中的硫酸鹽和硝酸鹽主要來自周邊區(qū)域的貢獻(xiàn)；二次有機(jī)氣溶膠、氨源和其他組分主要來自本地源排放；區(qū)域傳輸對(duì)二次硝酸鹽污染起主導(dǎo)作用；

（5）機(jī)動(dòng)車尾氣排放是古城區(qū)本地主要污染源之一，提高排放標(biāo)準(zhǔn)，輔以適當(dāng)?shù)慕煌ü苤拼胧?，能夠有效減少移動(dòng)源對(duì)污染物的貢獻(xiàn)率，對(duì)于改善空氣質(zhì)量有著直接的影響作用。

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PM2.5 Source Apportionment of Historic District Using Principal Component Analysis in Suzhou City

ZOU Cong-yang, JIANG Ni-shan, LI Zhao-kun

215009,

Ambient PM2.5 samples were collected simultaneously at 8 monitoring sites ( Nan men) in Suzhou city, from October 2014 to April 2016. PCA(Principal Component Analysis)was used to identify the sources of PM2.5 based on ambient PM2.5 com-positional data including concentrations of SO42-, NO3-, NO2-, NH4+, CN and metal elements. Results from PCA indicated that the six major sources of ambient PM2.5 were industrial sources, vehicle emission, coal combustion, soil dust, Biomass burning. Coal combustion exhibited increased contributions in winter. The contribution rate of vehicle emission is relatively stable, and the ratio is higher. Strengthening the controls of vehicle emission was of great significance for the reduction of PM2.5 of historic district in Suzhou.

PM2.5; PAC; Suzhou city; chemical compositions; source apportionment

X131.1

A

1000-2324(2019)01-0070-05

10.3969/j.issn.1000-2324.2019.01.015

2017-09-23

2017-11-13

2016年度蘇州市產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新專項(xiàng)(民生科技):蘇州古城區(qū)大氣污染精細(xì)化來源解析及減排支撐技術(shù)研究(ss201609)

鄒叢陽(1979-),男,學(xué)歷,博士研究生,主要從事大氣污染防治及土壤修復(fù)治理研究.E-mail:48914027@qq.com