楊序麗，陳婭芳，於 祥

(貴陽中醫(yī)學(xué)院 藥學(xué)院，貴州 貴陽 550025)

喹啉(quinoline)，又稱苯并吡啶，屬于雜環(huán)類的芳香化合物，分子式為C9H7N，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)吡啶環(huán)。1834年，Runge等人首次從煤焦油中分離出喹啉，現(xiàn)在可以通過許多不同類型的化學(xué)反應(yīng)合成，如Skraup反應(yīng)、Knorr反應(yīng)、Combes反應(yīng)、Friedlander反應(yīng)以及Gould-Jacobs 反應(yīng)[1]。喹啉衍生物是具有喹啉骨架的一類雜環(huán)化合物，主要通過在喹啉母體上引入不同的基團(tuán)或合成帶有喹啉結(jié)構(gòu)的方法合成。

雜環(huán)類化合物因其具有低毒、高效、對(duì)環(huán)境友好結(jié)構(gòu)變化多樣等特點(diǎn)，逐漸成為新農(nóng)藥研究的主流，而喹啉類化合物是一類重要的含氮雜環(huán)，其為新型高效低毒的農(nóng)藥的研究提供了新的途徑[2]?，F(xiàn)在，市面上已經(jīng)有多個(gè)含有喹啉骨架的農(nóng)藥產(chǎn)品出現(xiàn)，這些化合物已應(yīng)用于農(nóng)業(yè)多個(gè)領(lǐng)域。

1 喹啉類化合物在農(nóng)藥方面的研究現(xiàn)狀

1.1 殺蟲劑

1994年，道化學(xué)公司研制的新型喹啉類農(nóng)藥化合物1具有很好的廣譜殺蟲活性，在濃度低于50 mg/L的情況下，該化合物對(duì)二點(diǎn)葉蟬、煙草夜蛾幼蟲、根結(jié)線蟲、甜菜夜蛾的防治效果為100%[3]。由Hoechst Akti公司研制開發(fā)的喹啉化合物2對(duì)蚜蟲具有強(qiáng)有力的防治效果，該化合物配制成15 mg/L濃度噴灑，2天后的防治效果高達(dá)100%[4]。2007年，日本Meiji Seika公司研究開發(fā)出了具有較好殺蟲活性的喹啉類化合物3，田間試驗(yàn)顯示該化合物在濃度不超過500 mg/L的情況下能對(duì)桃蚜、朱砂葉螨、灰飛虱、煙粉虱、瓜薊馬的預(yù)防效果達(dá)到80%以上；在低于200 mg/L的濃度條件下預(yù)防小菜蛾、斜紋夜蛾的效果也高達(dá)80%以上[5]。化合物1～3的結(jié)構(gòu)式如圖1所示。

圖1 作為殺蟲劑的喹啉類化合物 Fig.1 Quinoline derivatives as pesticides

1.2 殺菌劑

如圖2所示，1992年，日本三井化學(xué)株式會(huì)社研究開發(fā)出了具有4-羥基喹啉骨架的化合物4，該化合物具有高效的殺菌活性，在25 mg/L的濃度情況下對(duì)大麥白粉病病菌、黃瓜白粉病病菌都有100%的防治效果[6]。日本Meiji Seika公司研究報(bào)道了具有殺菌活性的化合物5和6，這兩種化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是喹啉骨架的2、3位主要是烷基，4位是酯基，且6位是醚結(jié)構(gòu)，大田試驗(yàn)結(jié)果表明化合物5對(duì)小麥葉銹病病菌、大麥白粉病病菌和黃瓜白粉病病菌在100 mg/L的濃度下的抑制效果達(dá)到80%，化合物6對(duì)炭疽病病菌和稻瘟病病菌的防治效果也在80%以上[7]。2004年，先正達(dá)公司研發(fā)報(bào)道了以6-羥基喹啉為骨架的系列化合物7-9，該系列化合物都表現(xiàn)出明顯的殺菌活性，其中，化合物9在濃度為200 mg/L的情況下對(duì)葡萄霜霉病和番茄晚疫病的防治效果超出60%[8]。已經(jīng)商品化的化合物10和由拜耳公司研發(fā)的化合物11的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是具有8-羥基喹啉結(jié)構(gòu)，化合物10對(duì)麥類葉斑病和白粉病有良好的防治效果，而11可防治防治黑曲霉和球毛殼霉等病害，且在給藥濃度為100 mg/L的條件下能100%防治蘋果黑星病[9]。

圖2 作為殺菌劑的喹啉類化合物 Fig.2 Quinoline derivatives as fungicides

1.3 除草劑

圖3 作為除草劑的喹啉類化合物 Fig.3 Quinoline derivatives as herbicides

化合物12～14(如圖3所示)是一類具有喹啉酮類的雜環(huán)化合物，具有高效的除草效果[10]。12主要用來防除水紅花子、稗草、夏麥和黎等雜草；13對(duì)絨毛葉、豬殃殃、灰菜、狗尾草、?；?、龍葵等雜草有很好防除性能。田間試驗(yàn)顯示，13在劑量是0.125～0.25 kg/hm2的情況下苗前施藥，對(duì)龍葵和狗尾草的防除效果高達(dá)80%以上。化合物14由先正達(dá)公司研究報(bào)道，在0.25 kg/hm2劑量條件下苗后施藥，防除稗草和反枝莧的效果達(dá)到70%多，對(duì)狗尾巴草防除效果在80%以上。此外，具有二氯喹啉酸或喹草酸的化合物15～17也是很高效的除草劑，對(duì)決明子、龍葵和豬殃殃等雜草的除草性能很好[11-13]。

2 總結(jié)

喹啉類化合物因其具有多種生物活性的雜環(huán)化合物，是新型農(nóng)藥研究的重要方向之一，這類化合物已經(jīng)有部分化合物被開發(fā)成上市農(nóng)藥。隨著市場的需求，必定越來越多的喹啉類農(nóng)藥被設(shè)計(jì)和合成出來，該類化合物必將有很好的應(yīng)用前景。