文/章鸞

理化檢測的質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控體系的重要組成部分/// 理化檢測的質(zhì)量控制一般包括以下幾個(gè)部分：質(zhì)控前的準(zhǔn)備工作；分析方法的質(zhì)控，檢測過程的質(zhì)控，檢測結(jié)果的質(zhì)控，質(zhì)量控制圖幾個(gè)部分。

質(zhì)量控制就是為使檢驗(yàn)結(jié)果具有一定水平的代表性、可靠性和可比性所采用的科學(xué)管理方法，是實(shí)驗(yàn)室提供準(zhǔn)確結(jié)果的必要條件?，F(xiàn)階段，國內(nèi)部分檢測中心都有理化實(shí)驗(yàn)室，而且理化檢測是常規(guī)檢測任務(wù)，所以，理化檢測的質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控體系的重要組成部分。理化檢測的質(zhì)量控制一般包括以下幾個(gè)部分：質(zhì)控前的準(zhǔn)備工作，分析方法的質(zhì)控，檢測過程的質(zhì)控，檢測結(jié)果的質(zhì)控和質(zhì)量控制圖幾個(gè)部分，詳細(xì)內(nèi)容如下文所示。

質(zhì)控前的準(zhǔn)備工作

培訓(xùn)實(shí)驗(yàn)室工作人員

在開展質(zhì)控前，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室工作人員都應(yīng)對(duì)質(zhì)控的重要性、基礎(chǔ)知識(shí)、一般方法有較充分的了解，并在質(zhì)控的實(shí)際過程中不斷進(jìn)行培訓(xùn)提高，在實(shí)際工作中培養(yǎng)一些質(zhì)控工作的技術(shù)骨干。

檢測溯源工作

檢測溯源工作包括了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及管理，儀器設(shè)備及管理，開展期間核查和玻璃量器的檢定使用，共四個(gè)部分。

1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及管理要求

購置、使用有證且在效期內(nèi)的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)并按相關(guān)規(guī)定進(jìn)行管理。配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液按《滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》GB/T 601和《標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備》GB/T 602要求用基準(zhǔn)物質(zhì)或一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)化或?qū)Ρ?，定值結(jié)果應(yīng)給出不確定度。所有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（溶液）的定值結(jié)果或校準(zhǔn)曲線的制備必須有詳細(xì)記錄，必須有操作人員和校對(duì)人員簽名，歸檔保存。

嚴(yán)格管理標(biāo)準(zhǔn)溶液,各種標(biāo)準(zhǔn)溶液必須按其化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行配制和保存，并有監(jiān)控及記錄。配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用能密塞的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料瓶貯存，不得長期保存在容量瓶中。工作標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在每次實(shí)驗(yàn)時(shí)現(xiàn)行稀釋，一次性使用不保留。貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液（水溶液）應(yīng)在低溫保存，用前充分搖勻，適量傾出于干燥潔凈的容器中，置室溫下平衡溫度后使用。剩余部分應(yīng)棄去，不得傾回原瓶。用有機(jī)溶劑配制的貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液不宜長期大量存放在冰箱內(nèi)，以免相互污染或發(fā)生危險(xiǎn)。對(duì)光敏感的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液應(yīng)貯備在棕色容器內(nèi)，密塞后保存于陰涼避光處。標(biāo)準(zhǔn)溶液的容器標(biāo)簽上必須準(zhǔn)確標(biāo)注配制日期、濃度和配制人姓名。一般的標(biāo)準(zhǔn)溶液不宜長期保存，應(yīng)隨時(shí)檢查發(fā)現(xiàn)有變質(zhì)或異常現(xiàn)象（如瓶口破損，瓶塞松動(dòng)標(biāo)簽?zāi)：?、涂改或損毀，溶液量有不明原因增加或減少等）時(shí)，即廢棄不用。

2.儀器設(shè)備及管理

對(duì)所用國家規(guī)定的強(qiáng)檢儀器如天平、分光光度計(jì)、量具等要定期進(jìn)行計(jì)量檢定。對(duì)測定儀器要按一定要求進(jìn)行校準(zhǔn)，校準(zhǔn)時(shí)要選擇合適的（配套的）標(biāo)準(zhǔn)品，如有可能，校準(zhǔn)品應(yīng)能溯源到參考方法或/和參考物質(zhì)。對(duì)不同的分析項(xiàng)目要根據(jù)其特性確立各自的校準(zhǔn)頻度。根據(jù)測定儀器設(shè)備的使用頻率，應(yīng)適時(shí)開展期間核查。

3.開展期間核查

■期間核查（運(yùn)行檢查）：在兩次校/檢期間對(duì)測量設(shè)備、檢驗(yàn)儀器進(jìn)行等精度的檢查。目的是核查儀器校準(zhǔn)狀態(tài)的可性度和可靠性。

■期間核查的重點(diǎn)：不太穩(wěn)定、容易產(chǎn)生漂移、損壞、不能保證在有效期內(nèi)正確可靠的儀器，應(yīng)進(jìn)行期間核查。核查方法須程序化、文件化。

■期間核查的方法：用參考標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行核查；參加能力驗(yàn)證或其它實(shí)驗(yàn)室之間的比對(duì)；使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核對(duì)；使用相同儀器比對(duì)；對(duì)同一樣品用不同儀器檢測結(jié)果的比對(duì)；對(duì)保留樣品的再檢測。

4.玻璃量器的檢定使用

購置A級(jí)玻璃量器和至少一套檢定合格的玻璃量器。按規(guī)定對(duì)所有涉及標(biāo)準(zhǔn)及樣品配制的玻璃量器進(jìn)行檢定，合格者才可使用。按要求對(duì)使用中的玻璃量器進(jìn)行清洗、存放。

質(zhì)控方式和質(zhì)控品的選擇

根據(jù)質(zhì)控目的選擇適宜的質(zhì)控方式：外部、內(nèi)部、能力驗(yàn)證、盲樣考核、比對(duì)、重復(fù)檢驗(yàn)等。質(zhì)控品是保證質(zhì)控工作的重要物質(zhì)基礎(chǔ)，應(yīng)選擇與測定水平接近的質(zhì)控品濃度。

質(zhì)控基礎(chǔ)工作

檢測環(huán)境設(shè)施、儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)用水、試劑、玻璃量器及洗滌等均應(yīng)滿足檢測項(xiàng)目及質(zhì)控要求。

分析方法的質(zhì)控

確定適宜的分析方法

方法是分析測試的核心，每個(gè)分析方法各有其特性和適用范圍，不適宜的方法所致的影響是嚴(yán)重的。應(yīng)優(yōu)選標(biāo)準(zhǔn)分析方法；使用標(biāo)準(zhǔn)分析方法之外的其它方法時(shí)，必須先做等效實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證報(bào)告應(yīng)由上級(jí)批準(zhǔn)。

質(zhì)控指標(biāo)

■標(biāo)準(zhǔn)曲線至少6個(gè)點(diǎn)(包括空白)；

■相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.998；

■精密度測定：

■在方法測量范圍內(nèi)對(duì)高、中、低3個(gè)濃度各進(jìn)行大于6批重復(fù)測定,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD值均應(yīng)小于5%；

■加標(biāo)回收率要求在85%～115%，常量分析應(yīng)在95%～105%；

■方法檢出限應(yīng)符合規(guī)定要求。

準(zhǔn)確度驗(yàn)證方法

準(zhǔn)確度驗(yàn)證方法主要有：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來驗(yàn)證，用標(biāo)準(zhǔn)方法來驗(yàn)證，用加標(biāo)回收率測定來驗(yàn)證。

檢出限

檢出限是在一定置信水平范圍內(nèi)，高于分析過程產(chǎn)生的噪聲的最小可檢測量，即指所用方法在給定的可靠程度內(nèi)，可以從零濃度樣品中測到待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂零濃度樣品，是指具有與樣品組成完全相同而不含待測物質(zhì)的樣品，這種樣品在客觀上無法獲得，通常用純水代替 。

■儀器檢出限：信噪比 N/S≥3（或2）時(shí)的濃度值。

■方法檢出限：用外推法求S0，定義3S0為方法的檢出限（S0為零濃度時(shí)空白樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差）。

■樣品檢出限：即相對(duì)于空白可檢測的最小樣品含量。定義為三倍空白標(biāo)準(zhǔn)差，即3S空。

空白值

一個(gè)分析方法的空白值的大小及其分散程度，直接影響著這個(gè)方法的檢出限和實(shí)驗(yàn)的精密度?？瞻讓?shí)驗(yàn)值在一定程度上反映著實(shí)驗(yàn)室的基本狀況和分析人員的技術(shù)水平。例如，純水的質(zhì)量、試劑的純度、試液配制的質(zhì)量、玻璃器皿的清潔度、精密儀器的靈敏度及精密度、儀器的使用和操作、實(shí)驗(yàn)室的潔凈狀況、分析人員的操作水平和經(jīng)驗(yàn)等，都可能集中反映在空白實(shí)驗(yàn)值上。空白值的來源：

■環(huán)境：特點(diǎn)是幅度大，難控制。實(shí)驗(yàn)室空氣和周圍環(huán)境必須保持清潔 。

■試劑：特點(diǎn)是空白值較穩(wěn)定，樣品處理中用量最多的是水和試劑，應(yīng)盡量選用雜質(zhì)少的試劑。

■器皿：貯存和處理樣品所用的一切器皿（如：燒杯、瓶子、過濾器、研缽等）由于材質(zhì)不夠純或者未洗滌干凈均可能玷污樣品。須按分析方法要求的清洗程序清洗。

■操作：觸摸樣品可帶入許多元素的玷污，如：Na、K、Pb、Ca、Mg、Cl-、NH4+、 SO42-、PO4-等。

■化妝品引入：如：Al、Be、Ca、Cu、Cr、K、Fe、Mn、Tl、Zn等，染發(fā)劑中含鉛，涂眉劑中含汞，口紅中含鋅和鉍，粉中含鋅等；

■分析人員：內(nèi)服和外用藥物，長發(fā)、手飾、抽煙等。因此對(duì)分析者來說不但要具有正確熟練的操作技能，更應(yīng)知道自身對(duì)樣品可能會(huì)帶來什么玷污，加強(qiáng)預(yù)防，采取消除玷污的必要措施。

針對(duì)空白來源，應(yīng)控制實(shí)驗(yàn)室過程的各個(gè)環(huán)節(jié)，盡量避免空白值的引入。

檢測過程的質(zhì)控

嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程

操作中每一步驟均嚴(yán)格按國家標(biāo)準(zhǔn)方法、實(shí)驗(yàn)室制定的作業(yè)指導(dǎo)書來進(jìn)行，不得隨意增加或減少步驟。實(shí)驗(yàn)室改進(jìn)的分析方法需要通過驗(yàn)證和批準(zhǔn)方可用于樣品測定。實(shí)驗(yàn)中注意標(biāo)準(zhǔn)方法中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試劑量的精度。

取樣的質(zhì)控

1.取樣的重要性

取樣方式和樣本類型：隨機(jī)取樣（隨機(jī)樣本）、規(guī)則取樣（規(guī)則樣本）、二者結(jié)合（代表樣本、復(fù)合樣本、子樣）

2.樣本的質(zhì)量評(píng)價(jià)

樣本的質(zhì)量性能主要是指樣本的均勻性和樣本的穩(wěn)定性。故取樣的質(zhì)控關(guān)鍵是要注意樣本的均勻性和穩(wěn)定性，即被測特性在空間分布和隨時(shí)間變化的問題。

樣本的均勻性：是被測特性在空間分布的描述。

樣本的穩(wěn)定性：是被測特性隨時(shí)間變化的描述。

每批(次)樣品的測定

對(duì)于不穩(wěn)定的方法，每次測樣須同時(shí)帶一條校正曲線，對(duì)可以在一段時(shí)間內(nèi)使用的校正曲線，每批(次)測試同時(shí)應(yīng)測定接近下限和上限的2個(gè)濃度標(biāo)樣和兩份空白的平行樣，測量值應(yīng)在回歸線誤差范圍內(nèi)，或在相應(yīng)的質(zhì)量控制圖上檢驗(yàn)，合格者樣品測定值有效，否則應(yīng)尋找原因，重新測定至合格。

每份樣品的檢測

必須做平行樣,平行樣減差值在平行樣測定相對(duì)偏差容許限時(shí)取均值報(bào)告結(jié)果，否則需重新取樣復(fù)測。超標(biāo)樣品進(jìn)行復(fù)檢。

加標(biāo)控制

每批(次)樣品取10%～20%進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),回收率應(yīng)在控制限內(nèi)，否則應(yīng)查明原因。有條件的實(shí)驗(yàn)室可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行監(jiān)控。

檢測結(jié)果的質(zhì)控

記錄的質(zhì)控要求

每個(gè)實(shí)驗(yàn)都應(yīng)有詳細(xì)記錄, 原始記錄可重現(xiàn)完整的實(shí)驗(yàn)過程。原始記錄應(yīng)字跡清楚、端正，不得涂擦；改正記錄時(shí)，要在錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)上劃雙橫線（桿改），再在其上方寫上正確的數(shù)據(jù)。根據(jù)量器及儀器的精度來確定原始數(shù)據(jù)的有效數(shù)字，只保留一位可疑數(shù)字，不得隨意增添或刪去有效數(shù)字。

記錄數(shù)據(jù)單位均用我國法定計(jì)量單位。對(duì)平行樣品分析，其結(jié)果用平均值表示。當(dāng)測定值小于分析方法的最低檢出限時(shí)，以小于最低檢出限值報(bào)結(jié)果，數(shù)據(jù)結(jié)果的修約必須按《數(shù)字修約規(guī)則》和《極限數(shù)值的表示方法和判定方法》規(guī)定。

數(shù)據(jù)的質(zhì)量分析

1.分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量指標(biāo)

■數(shù)據(jù)的偏性和精密度：綜合起來即數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度。只有低偏性和高精密度的結(jié)果是準(zhǔn)確的。

■方法的檢測限及代表性：當(dāng)分析結(jié)果不能代表樣品或樣品不能代表總體，則數(shù)據(jù)無用。若分析方法的檢測限不能滿足樣品檢測需要，數(shù)據(jù)也無用。

2.實(shí)驗(yàn)室偏性

實(shí)驗(yàn)室偏性是實(shí)驗(yàn)室平均回收值和真值之間的差。在分析過程中，偏性可產(chǎn)生于幾個(gè)方面，比如：樣品稱重的準(zhǔn)確與否，分析儀器產(chǎn)生的結(jié)果是否可靠，所用試劑的質(zhì)量發(fā)生變化，萃取不完全等，屬系統(tǒng)誤差范疇，產(chǎn)生異常值。

3.測量不確定度評(píng)定

通常測量結(jié)果的好壞用測量誤差來衡量，但是測量誤差只能表現(xiàn)測量的短期質(zhì)量。測量過程是否持續(xù)受控，測量結(jié)果是否能保持穩(wěn)定一致，測量能力是否符合生產(chǎn)盈利的要求，就需要用測量不確定度來衡量。

質(zhì)量控制圖

控制圖是分析質(zhì)量控制的常用方法，是監(jiān)視常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)的誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度和準(zhǔn)確度范圍內(nèi)，保證分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立控制圖，特別是進(jìn)行定期監(jiān)測和大批樣品測定工作的實(shí)驗(yàn)室。

控制圖的制作

將實(shí)驗(yàn)室內(nèi)大量的分析數(shù)據(jù)按正態(tài)分布的假設(shè)，以實(shí)驗(yàn)結(jié)果為縱坐標(biāo)、實(shí)驗(yàn)次序?yàn)闄M坐標(biāo)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果的均值為中心線，根據(jù)計(jì)算得到的均值的標(biāo)準(zhǔn)差決定方法的輔助線、警告線和控制線。

控制圖的種類

質(zhì)量控制圖分為空白值控制圖，精密度控制圖，準(zhǔn)確度控制圖三種。

控制圖的檢驗(yàn)和應(yīng)用

1.控制圖的檢驗(yàn)

將繪制圖的全部數(shù)據(jù)按測定次序點(diǎn)入圖中相應(yīng)的位置，超出控制線的點(diǎn)要剔除，重新補(bǔ)做，再計(jì)算繪圖至全部數(shù)據(jù)在控制線內(nèi)。

在繪制控制圖時(shí)，分布在上下輔助線之間的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68%。若少于50%，或連續(xù)七點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，則分布不合適，此圖不可靠，應(yīng)重做至合格。

分析一批未知樣品的同時(shí)，測定兩份與制作控制圖相同的空白樣、控制樣和加標(biāo)樣，將測定數(shù)值分別點(diǎn)于控制圖的相應(yīng)位置上進(jìn)行檢驗(yàn)，若新點(diǎn)位于上下警告線之間，表示分析正常；若新點(diǎn)位于上下控制線之外，或者連續(xù)三個(gè)點(diǎn)位于警告線和控制線之間，均表示分析失控，樣品測定結(jié)果不可信，應(yīng)檢查造成失控的原因，糾正后重新測定；若新點(diǎn)位于警告線和控制線之間，雖然測定結(jié)果可以接受，但有失控傾向，應(yīng)予注意。

2.控制圖的應(yīng)用

使用中若遇有連續(xù)七點(diǎn)逐漸上升或下降（位于中心線的同一側(cè)）時(shí)，表示工作狀態(tài)發(fā)生異常，測定工作已經(jīng)產(chǎn)生了一定的正偏差趨勢或負(fù)偏差趨勢，即有失控的趨勢，應(yīng)及時(shí)查找原因，加以糾正。

控制圖在使用了一段時(shí)間后，應(yīng)根據(jù)實(shí)際質(zhì)量水平，利用工作中積累的數(shù)據(jù)，重新計(jì)算繪制，調(diào)整上下控制線。