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        中國煤氣化技術(shù)進(jìn)展及應(yīng)用概況

        2019-02-18 00:51:07張小慶楊永忠朱端旭
        山東化工 2019年3期
        關(guān)鍵詞:水煤漿煤種煤氣化

        王 倩,張小慶,楊永忠,白 斌,趙 博,朱端旭

        (陜西煤業(yè)化工技術(shù)研究院有限責(zé)任公司 國家能源煤炭分質(zhì)清潔轉(zhuǎn)化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 710065)

        據(jù)BP《2013年世界能源統(tǒng)計(jì)年鑒》顯示,2012年中國煤炭消費(fèi)量首次超過全球一半,占比高達(dá)50.22%。此后,中國煤炭消費(fèi)量一直在全球一半以上??偹苤?,煤炭直接燃燒排放的有害氣體和煙灰會使生態(tài)環(huán)境遭到嚴(yán)重破壞,但由于中國“富煤、缺油、少氣”的資源稟賦決定了在未來相當(dāng)長一段時(shí)間內(nèi)煤炭仍將是主要能源,因此改變煤炭的利用方式刻不容緩[1]。

        發(fā)展煤炭氣化技術(shù)是中國煤炭清潔利用的重要途徑之一[2]。煤氣化是現(xiàn)代煤化工的龍頭技術(shù),無論是以生產(chǎn)油品為主的煤液化,還是以生產(chǎn)化工產(chǎn)品如合成氨、甲醇、烯烴等為主的煤化工,選擇合適的煤氣化技術(shù)都是整個(gè)生產(chǎn)工藝的核心。十三五以來,我國在建、擬建的大型煤化工項(xiàng)目對煤氣化技術(shù)有強(qiáng)勁的需求,但從工業(yè)化應(yīng)用來看,煤氣化技術(shù)仍然是制約我國煤化工綠色可持續(xù)發(fā)展的因素之一。因此,加快發(fā)展煤氣化技術(shù)是保障國民經(jīng)濟(jì)持續(xù)、健康、高速發(fā)展的客觀要求,同時(shí)也是加快“生態(tài)文明”建設(shè)、實(shí)現(xiàn)“美麗中國”的內(nèi)在需求。

        1 中國引進(jìn)的國外煤氣化技術(shù)[3-5]

        1.1 固定床氣化工藝

        固定床氣化技術(shù)一般是爐頂加料,氣化劑由爐底加入。其特點(diǎn)是簡單、可靠,同時(shí)由于氣化劑與煤逆流接觸,氣化比較完全,熱量利用合理,具有較高的熱效率。常見的固定床氣化爐有間歇式氣化(UGI)爐和連續(xù)式氣化(魯奇Lurgi)爐2種。

        UGI爐是20世紀(jì)30年代開發(fā)成功的,以塊狀無煙煤或焦炭為原料,以空氣和水蒸氣為氣化劑,在常壓下生產(chǎn)合成原料氣或燃料氣,其特點(diǎn)是設(shè)備制造和操作簡單、投資少。但是,在日益重視規(guī)?;?、環(huán)境保護(hù)和能源利用率的今天,這種常壓煤氣化技術(shù)處理能力低、三廢排量大,還必須使用無煙塊煤的局限性變得日益突出。UGI爐目前已屬于落后的技術(shù),國外早已不再采用。但我國目前仍有近4000臺UGI爐在運(yùn)轉(zhuǎn)。

        魯奇爐最早于1927年開發(fā)成功,迄今共經(jīng)歷了四代技術(shù)。特別是1974年,魯奇公司與薩索爾公司合作開發(fā)出第四代加壓氣化爐,該爐幾乎能適應(yīng)各種煤種,且單爐產(chǎn)氣量大幅提高。此外,魯奇公司還開發(fā)了液態(tài)排渣技術(shù),大幅提高了爐內(nèi)燃燒區(qū)的溫度,以及蒸汽分解率和煤氣質(zhì)量。但魯奇爐也有其缺點(diǎn),如結(jié)構(gòu)復(fù)雜,制造和維修費(fèi)用大,出爐煤氣含焦油、酚等,污水處理和煤氣凈化工藝復(fù)雜、流程長、渣含碳等。我國在上世紀(jì)60年代就引進(jìn)了魯奇爐并在云南投產(chǎn),90年代天脊煤化工集團(tuán)公司從德國引進(jìn)了4臺Ⅳ型魯奇爐。目前,國內(nèi)在用魯奇爐的廠家有云南解化、哈爾濱煤機(jī)廠和義馬煤氣廠等,在建的有山西潞安礦、新疆廣匯等。

        1.2 流化床氣化工藝

        流化床氣化以空氣或氧氣或富氧蒸汽為氣化劑,在適當(dāng)?shù)拿毫6群蜌馑傧?,使床層中粉煤沸騰(故又稱沸騰床氣化),氣固兩相充分混合接觸,高溫下進(jìn)行煤氣化。常見的流化床氣化爐有溫克勒(Winkler)、灰熔聚(U-Gas)、循環(huán)流化床(CFB)、加壓流化床等。

        1.2.1 恩德粉煤氣化技術(shù)

        國內(nèi)代表性的Winkler技術(shù)是引進(jìn)朝鮮平壤技術(shù)貿(mào)易中心的恩德粉煤流化床氣化技術(shù)。恩德氣化技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是煤種適應(yīng)性較寬、氣化強(qiáng)度大、合成氣組成可調(diào)節(jié)性強(qiáng)、合成氣凈化較簡單、運(yùn)行穩(wěn)定、投資/運(yùn)行費(fèi)用低等。缺點(diǎn)有煤質(zhì)要求高、產(chǎn)渣量大、循環(huán)水用量大,且污水回用方法不完善等。恩德粉煤氣化技術(shù)于上世紀(jì)90年代進(jìn)入中國。目前有景德鎮(zhèn)焦化煤氣總廠、黑化集團(tuán)有限公司、長山化肥集團(tuán)有限公司、淮南化肥廠等采用此技術(shù)。

        1.2.2 U-Gas 氣化技術(shù)

        U-gas氣化工藝由美國煤氣工藝研究所(IGT)開發(fā),其顯著特點(diǎn)是氣化劑分兩處進(jìn)入反應(yīng)器,能選擇性排灰,降低了傳統(tǒng)流化床底部灰渣碳含量。U-gas能將高粘性,高硫和高灰分煤轉(zhuǎn)化成中、低熱值燃?xì)?,代替天然氣和燃料油,還可用于聯(lián)合循環(huán)發(fā)電或化工生產(chǎn)。1993年上海焦化廠引進(jìn)了U-gas煤氣化技術(shù),這也是世界上第一套U-gas工業(yè)化裝置。2008年,美國綜合能源系統(tǒng)公司依托其U-Gas氣化技術(shù),與河南義馬煤業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司正式簽訂1000萬標(biāo)準(zhǔn)m3/d煤制氣合資經(jīng)營合同,義馬長焰煤在U-Gas氣化裝置上成功試燒。目前,U-Gas氣化技術(shù)通過投資、合作等方式,已經(jīng)在中國推廣利用于三個(gè)煤化工項(xiàng)目。

        1.3 氣流床氣化工藝

        氣流床氣化是一種并流式氣化,主要有水煤漿、干煤粉2類,分別以Texaco、Shell技術(shù)為代表。干粉進(jìn)料主要有K-T(Koppres-Totzek)爐、Shell- Koppres爐、Prenflo爐、Shell爐、GSP爐、ABB-CE爐;水煤漿進(jìn)料主要有德士古(Texaco)氣化爐、Destec爐等。氣流床氣化優(yōu)點(diǎn)主要包括:煤種適應(yīng)范圍較寬、工藝靈活、合成氣質(zhì)量高、氣化壓力高,生產(chǎn)能力高,三廢少且處理較方便。氣流床代表了當(dāng)今技術(shù)發(fā)展潮流。

        1.3.1 Texaco(德士古)氣化技術(shù)

        德士古氣化技術(shù)由美國德士古發(fā)展公司在1948年發(fā)明,現(xiàn)已成為水煤漿進(jìn)料的代表性技術(shù)。它具有煤種適應(yīng)性較強(qiáng)、氣化壓力高、有效氣含量高、廢水容易處理等優(yōu)點(diǎn)。但由于水煤漿含有約35%水,導(dǎo)致其工藝氧耗較高。此外,該技術(shù)還具有噴嘴壽命短、需以低灰和低灰熔點(diǎn)煤為原料,高溫操作,設(shè)備投資高等不足。從1986年開始,國內(nèi)迄今為止共引進(jìn)44套Texaco裝置。經(jīng)過多年消化吸收和再創(chuàng)新,我國在該領(lǐng)域中積累了豐富的設(shè)計(jì)、安裝、運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),基于水煤漿的氣化技術(shù)已成為我國現(xiàn)代煤化工的首選技術(shù)之一。

        1.3.2 E-gas氣化技術(shù)

        E-gas技術(shù)最早由Destec公司開發(fā),采用水煤漿原料,兩段氣化。由于采用了二段氣化,所以提高了煤氣熱值,降低了氧耗,并使出口煤氣溫度降低,省去了昂貴的廢鍋,使造價(jià)降低,二段耐火磚壽命也更長。此外,工藝中使用多級熱回收,大大提高了總熱利用效率。E-gas氣化技術(shù)已擁有超過20年的工業(yè)化運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),單爐的最大處理能力達(dá)3000 t/d。E-gas爐缺點(diǎn)是二次水煤漿停留時(shí)間短,碳轉(zhuǎn)化率較低。此外,商業(yè)化試驗(yàn)中使用的煤種只有次煙煤,期待使用更多的煤種試驗(yàn)。

        1.3.3 Shell粉煤加壓氣化技術(shù)

        Shell氣化在高溫加壓工況下進(jìn)行,煤粉、氧氣及少量蒸汽在加壓條件下并流進(jìn)入爐內(nèi),極短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)升溫脫除揮發(fā)分、裂解、燃燒及轉(zhuǎn)化等過程,產(chǎn)生以CO和H2為主的合成氣。其特點(diǎn)是:1)煤種適應(yīng)范圍寬,原則上能使用任何煤種。2)能源利用效率高。典型條件下,Shell技術(shù)的碳轉(zhuǎn)化率可高達(dá)99%,氣化效率80%~83%;3)單爐氣能力高;4)環(huán)境友好。缺點(diǎn)是由于設(shè)計(jì)問題和缺乏工程經(jīng)驗(yàn),運(yùn)行不穩(wěn)定,開車代價(jià)昂貴等。Shell粉煤加壓氣化技術(shù)自2003年由中石化岳陽分公司引進(jìn)進(jìn)入中國市場以來,國內(nèi)公司已經(jīng)與Shell公司簽訂了19份合同,共引進(jìn)了23臺氣化爐,目前已有11臺爐子開車運(yùn)行。

        1.3.4 GSP氣化技術(shù)

        GSP氣化工藝主要由給料系統(tǒng)、氣化爐、粗煤激冷洗滌、灰渣處理、黑水處理等單元構(gòu)成。其工藝特點(diǎn)是較寬的煤種適應(yīng)性、碳轉(zhuǎn)化率可大于99%、產(chǎn)品氣潔凈,有效氣體達(dá)到90%以上、冷煤氣效率78%~83%,單爐生產(chǎn)能力大,采用水冷壁無耐火磚,設(shè)備壽命長,維護(hù)簡單。但是由于其氣化爐結(jié)構(gòu)復(fù)雜,下部帶輻射式廢鍋,一次性投資高昂。2007年,神華寧煤烯烴項(xiàng)目采用GSP技術(shù)。同年,山西蘭花煤化工有限責(zé)任公司的“晉城3052項(xiàng)目”也采用了GSP氣化爐。此后,GSP在國內(nèi)陸續(xù)打開市場,目前共有6家企業(yè)采購15套GSP爐。總的來說,GSP爐在國內(nèi)還處于示范和市場開拓階段。

        2 我國煤氣化技術(shù)進(jìn)展[6-8]

        煤氣化在中國已有近百年的歷史,做了大量工作并取得了重要進(jìn)展。

        2.1 多噴嘴對置式水煤漿氣化技術(shù)(華東理工大學(xué))

        多噴嘴對置式水煤漿氣化技術(shù)是華東理工大學(xué)開發(fā)的新型環(huán)境友好型煤氣化技術(shù)。其特點(diǎn)有:(1)預(yù)膜式噴嘴,使煤漿高效霧化;(2)多噴嘴進(jìn)料在爐內(nèi)形成撞擊流場,強(qiáng)化傳質(zhì)和傳熱;(3)創(chuàng)新合成氣洗滌冷卻系統(tǒng),合成氣凈化效果好,設(shè)備不易結(jié)垢堵灰;(4)黑水回收與除渣單元采用蒸汽與返回灰水直接接觸方案,換熱效果好,灰水溫度高、蒸汽利用充分,且設(shè)備不易結(jié)垢堵灰。“十一五”期間,該技術(shù)就被認(rèn)可和接受,目前已經(jīng)推廣13家企業(yè),共35臺氣化爐,此外2008年美國Valero能源公司也引進(jìn)了5臺氣化爐。

        2.2 多元料漿新型氣化技術(shù)(西北院)

        多元料漿氣化技術(shù)是西北化工研究院開發(fā)的新型氣化技術(shù),主要以煤、石油焦、瀝青等含碳?xì)湮镔|(zhì)為原料制漿,料漿在內(nèi)置溢流式激冷器的氣化爐內(nèi)加壓氣化、洗滌后生成合格的原料氣。該技術(shù)氣化主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo):冷煤氣效率~75%,碳轉(zhuǎn)化率~98%,CO+H2~83%,1000 Nm3有效氣體耗煤約650 kg,耗氧約400 Nm3。目前已推廣應(yīng)用到20多套工業(yè)裝置上,工業(yè)應(yīng)用表明氣化指標(biāo)優(yōu)良。

        2.3 非熔渣-熔渣分級氧化氣化技術(shù)(清華、達(dá)立科)

        非熔渣-熔渣分級氣化技術(shù)由清華大學(xué)、北京達(dá)立科科技有限公司、山西豐喜肥業(yè)集團(tuán)合作開發(fā)。其特點(diǎn)是通過氧氣分級供給,改善了主燒嘴局部區(qū)域氧化強(qiáng)度過高的現(xiàn)象,使?fàn)t內(nèi)軸向溫度均衡并提高,充分發(fā)揮氣化爐的氣化功能。此外,該設(shè)計(jì)還有利于降低主燒嘴端部溫度,延長燒嘴壽命。“非熔渣-熔渣分級氧化氣化技術(shù)工業(yè)示范項(xiàng)目”于2006年2月在山西建成投產(chǎn),投煤量為500 t/d,2007年10月通過現(xiàn)場考核,技術(shù)指標(biāo)達(dá)到國際先進(jìn)水平。

        2.4 兩段式干煤粉加壓氣化技術(shù)(西安熱工院)

        兩段式干煤粉氣化工藝(TPRI氣化工藝)由西安熱工院開發(fā),其氣化爐分為上爐膛和下爐膛兩段,爐內(nèi)壁是水冷壁式。TPRI具有煤種適應(yīng)性好,運(yùn)行穩(wěn)定,碳轉(zhuǎn)化率高、冷煤氣效率和有效氣成分高等優(yōu)勢。2006年,該技術(shù)通過科技部組織的項(xiàng)目驗(yàn)收。2010年,2000 t/d級TPRI氣化爐(廢鍋流程)應(yīng)用于華能“綠色煤電”項(xiàng)目,1000 t/d級TPRI氣化爐(激冷流程)應(yīng)用于內(nèi)蒙古世林化工有限公司的甲醇項(xiàng)目。

        2.5 HT-L粉煤加壓氣化技術(shù)(簡稱“航天爐”)

        航天爐氣化技術(shù)又稱HT-L粉煤氣化技術(shù),由中國航天科技集團(tuán)下屬北京航天石化技術(shù)裝備工程公司開發(fā)。HT-L具有對煤種要求低,熱效率高(可達(dá)95%)、碳轉(zhuǎn)化率高(可達(dá)99%),氣化爐為水冷壁結(jié)構(gòu),最高承受1700 ℃的高溫等有點(diǎn)。此外,中國擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán),關(guān)鍵設(shè)備已經(jīng)全部國產(chǎn)化,投資少,生產(chǎn)成本低。HT-L技術(shù)于2009年通過由石化聯(lián)合會組織的科技鑒定,達(dá)到國際領(lǐng)先水平,可廣泛應(yīng)用于化工、電力等行業(yè)。目前HT-L已被多家大型煤化工企業(yè)采用。

        2.6 干煤粉氣化中試裝置

        2004年,華東理工大學(xué)、兗礦魯南化肥廠、天辰化學(xué)工程公司合作建立了國內(nèi)首套具有自主知識產(chǎn)權(quán)的粉煤加壓氣化中試裝置,率先展示了氣流床粉煤加壓氣化技術(shù)的優(yōu)越性。2007年,該中試裝置(水冷壁式氣化爐)順利通過72 h專家現(xiàn)場考核。該技術(shù)將在貴州建設(shè)單爐1000 t/d的工業(yè)示范裝置,配套生產(chǎn)合成氨。

        2.7 灰熔聚煤氣化技術(shù)(山西煤化所)

        灰熔聚流化床工藝是山西煤化所在經(jīng)典流化床技術(shù)基礎(chǔ)上開發(fā)的,其特點(diǎn)是在氣化爐底部設(shè)計(jì)了中心射流管和環(huán)管,在床層中形成了局部射流區(qū),實(shí)現(xiàn)了選擇性灰分離?;胰劬蹥饣癄t可在較高的溫度下操作,且煤種的適用范圍能夠擴(kuò)展到煙煤和無煙煤,能用于燃料氣、合成氣和聯(lián)合循環(huán)發(fā)電等領(lǐng)域。值得一提的是,該技術(shù)適用于中小氮肥廠替代間歇式固定床氣化爐,以煙煤替代無煙煤生產(chǎn)合成氨原料氣,可以使合成氨成本降低15%以上,具有良好發(fā)展前景。

        3 結(jié)論及建議

        雖然我國在煤氣化技術(shù)方面取得了巨大的進(jìn)展,但是與國外先進(jìn)煤氣化技術(shù)相比,仍有一定差距。比如,由于對煤氣化技術(shù)的前期研發(fā)投入不夠,大量的基礎(chǔ)科學(xué)問題和工程問題仍不十分清晰;其次,原始創(chuàng)新不足,目前國內(nèi)煤氣化技術(shù)除多噴嘴技術(shù)在美國具有專利被國際所承認(rèn)外,其它煤氣化技術(shù)均是集成創(chuàng)新的結(jié)果。

        為進(jìn)一步發(fā)展我國煤氣化工藝技術(shù),實(shí)現(xiàn)煤炭清潔高效利用,筆者認(rèn)為應(yīng)從以下幾個(gè)方面推進(jìn)我國煤氣化技術(shù)的研究和發(fā)展。首先是,建立推廣機(jī)制。積極推廣我國開發(fā)的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的煤氣化技術(shù),建設(shè)一批煤氣化示范裝置。其次是完善落后技術(shù)有序退出機(jī)制。高能耗、高污染,低產(chǎn)能的落后煤氣化技術(shù)裝備不宜再新建、擴(kuò)建,并要逐步淘汰。最后,組建產(chǎn)學(xué)研平臺共同推進(jìn)我國煤氣化技術(shù)裝備的蓬勃發(fā)展。

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