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        基于腐蝕電流的加速腐蝕關(guān)系可靠性模型

        2019-01-29 06:11:44張?zhí)┓?/span>顧志躍王德楊曉華
        裝備環(huán)境工程 2019年1期
        關(guān)鍵詞:腐蝕電流鹽濃度置信度

        張?zhí)┓?,顧志躍,王德,楊曉華

        (海軍航空大學(xué) 青島校區(qū),山東 青島 266041)

        迄今為止,如何確定和預(yù)計(jì)飛機(jī)的日歷翻修期和總?cè)諝v壽命國內(nèi)外尚無一種公認(rèn)的方法[1],飛機(jī)日歷壽命的評定與飛機(jī)的服役環(huán)境緊密相關(guān),而在實(shí)驗(yàn)室再現(xiàn)腐蝕環(huán)境對飛機(jī)機(jī)體結(jié)構(gòu)完整性的影響[2-6]是日歷壽命評定的關(guān)鍵。大型飛機(jī)昂貴的價(jià)格使得其服役時(shí)間長達(dá)數(shù)十年,完全模擬的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境試驗(yàn)費(fèi)時(shí)費(fèi)力,也常常由于試驗(yàn)時(shí)間過長,而使試驗(yàn)失去意義[7]。因此在日歷壽命的評定中,常常需要編制與自然環(huán)境損傷“等效”的實(shí)驗(yàn)室加速腐蝕環(huán)境譜,即建立與自然環(huán)境對應(yīng)的實(shí)驗(yàn)室加速腐蝕關(guān)系。

        目前,加速腐蝕關(guān)系的確定通常采用下述三種方法:周希沅等[8-10]提出了基于電化學(xué)原理的加速腐蝕關(guān)系確定方法;張福澤發(fā)展了以物理參量為基準(zhǔn)的加速腐蝕關(guān)系確定方法[11];陳群志等[12-16]基于腐蝕損傷相同則力學(xué)性能相同的力學(xué)損傷對比法?;诟g電流法的加速腐蝕關(guān)系研究采用了金屬電化學(xué)腐蝕過程中腐蝕電流這一特征量,使得其研究結(jié)果再現(xiàn)性好,且符合腐蝕機(jī)理?,F(xiàn)有的基于腐蝕電流法的加速腐蝕關(guān)系存在兩個(gè)不足:一是受當(dāng)時(shí)技術(shù)條件的限制,認(rèn)為所有的鋁合金和合金鋼都是同一種加速腐蝕關(guān)系;二是忽略了腐蝕電流為隨機(jī)變量這一事實(shí)。

        文中以飛機(jī)常用鋁合金LY12和ZL115為研究對象,進(jìn)行基于腐蝕電流的加速腐蝕關(guān)系確定方法的研究,得到LY12和ZL115在不同濃度NaCl溶液中相對于在蒸餾水中的加速腐蝕關(guān)系系數(shù),為科學(xué)地確定飛機(jī)的日歷壽命提供試驗(yàn)依據(jù)。

        1 基于腐蝕電流的加速腐蝕關(guān)系可靠性模型

        根據(jù)文獻(xiàn)[8],加速腐蝕關(guān)系系數(shù)可表示為:

        式中:α濃度為某濃度與蒸餾水的加速腐蝕關(guān)系系數(shù);I濃度為材料在某鹽濃度下的腐蝕電流;Izls為材料在蒸餾水條件下的基準(zhǔn)腐蝕電流。

        由于材料內(nèi)部缺陷分布的不均勻性,實(shí)驗(yàn)室測得的腐蝕電流往往是隨機(jī)變量,因此在進(jìn)行當(dāng)量加速腐蝕關(guān)系研究時(shí),如何選取腐蝕電流值顯得尤為重要。雖然利用點(diǎn)估計(jì)法可以得到代表某一濃度下的腐蝕電流平均值,且滿足一致性和無偏性的要求,但是子樣均值并不能代表母體平均值μ,在一定的置信度水平下母體均值μ的區(qū)間估計(jì)為:

        如圖1所示,如果腐蝕電流均值分別取置信下限和置信上限值,則在極端情況下兩種溶液之間的加速腐蝕關(guān)系就有四種取值,分別是:

        圖1 考慮區(qū)間估計(jì)的加速腐蝕關(guān)系

        以上四種取值法存在一種特殊情況,就是鹽溶液中的腐蝕電流取置信下限時(shí),其數(shù)值比蒸餾水條件下腐蝕電流取置信上限的數(shù)值小。此時(shí)的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)表示材料在鹽溶液中的腐蝕速率不如在蒸餾水中,這與事實(shí)不符,所以需要略去這一情況,反映在加速腐蝕關(guān)系系數(shù)上就是加速腐蝕關(guān)系系數(shù)小于 1時(shí)應(yīng)舍棄。這一特殊情況如圖2所示。

        圖2 取值法1特殊情況

        加速腐蝕關(guān)系系數(shù)α越小,說明加速腐蝕環(huán)境等效蒸餾水中的腐蝕作用時(shí)間變長,意味著加速腐蝕試驗(yàn)時(shí)間增長。對于以考察環(huán)境對結(jié)構(gòu)完整性影響的加速試驗(yàn)而言,加速腐蝕關(guān)系系數(shù)α應(yīng)使得試驗(yàn)結(jié)果偏于危險(xiǎn),于是α為:

        一般情況下取值法1的數(shù)值最小,但是在出現(xiàn)干涉區(qū)情況(如圖2所示)時(shí),取值法1的數(shù)值不可取,應(yīng)該選取剩余 3種取值法中較小的值作為加速腐蝕關(guān)系系數(shù)。

        2 實(shí)驗(yàn)

        2.1 試驗(yàn)材料與方法

        實(shí)驗(yàn)材料為LY12和ZL115鋁合金,其化學(xué)成分見表1。

        電化學(xué)試樣采用環(huán)氧樹脂封樣,測試面積為27 mm×27 mm。水磨砂紙打磨至1500#后,用拋光膏拋光,拋光后的電極表面用純凈水清洗,吹風(fēng)干燥后放入干燥器皿備用。試驗(yàn)設(shè)備為 Princeton Applied Research?公司的電化學(xué)測試系統(tǒng)PARSTAT4000,實(shí)驗(yàn)控制及參數(shù)確定通過 VersaStudio軟件完成,由計(jì)算機(jī)采集數(shù)據(jù)。掃描電位范圍分別從開路電位 Ecorr開始,負(fù)向掃描至-250 mV(vs. SCE),正向掃描至250 mV(vs. SCE)。掃描速度為0.1667 mV/s。實(shí)驗(yàn)采用三電極體系,參比電極為飽和甘汞電極(SCE),對電極為鉑黑電極。

        2.2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

        在不同濃度NaCl溶液下對LY12和ZL115試樣進(jìn)行電化學(xué)性能測試,每個(gè)濃度下做8個(gè)試驗(yàn)件,其腐蝕電流和腐蝕電位數(shù)據(jù)見表2、表3。

        由表3、表4可知,雖然試驗(yàn)件都是在同一板材上獲取,但由于材料在組織、金像及缺陷分布上的不均勻,所測得的腐蝕電位和電流均是隨機(jī)變量;在鹽溶液中鋁合金的腐蝕電流隨著鹽濃度的增加而增加。

        表1 LY12和ZL115的化學(xué)成分 %

        表2 LY12在不同濃度NaCl溶液下腐蝕電流和腐蝕電位

        表3 ZL115在不同濃度NaCl溶液下腐蝕電流和腐蝕電位

        3 飛機(jī)結(jié)構(gòu)常用鋁合金材料加速腐蝕關(guān)系系數(shù)α

        對表3、表4數(shù)據(jù)取置信度為90%和95%按式(3)進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果見表4和表5。

        表4 LY12在不同濃度NaCl溶液與蒸餾水的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)

        表5 ZL115在不同濃度NaCl溶液與蒸餾水的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)

        4 結(jié)果與討論

        1)圖3、4分別為LY12和ZL115鋁合金在不同濃度NaCl溶液中考慮三種置信度后的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)隨鹽濃度的變化規(guī)律。一般地,由于鋁合金的腐蝕電流隨著鹽濃度的增加而增大,因此兩種材料鋁合金的加速腐蝕關(guān)系隨鹽濃度的增加而增大。

        2)一般來說,置信度越高,加速腐蝕關(guān)系越小,表明試驗(yàn)的時(shí)間越長,加速試驗(yàn)嚴(yán)苛度變高,得到的日歷壽命結(jié)果將偏于安全。但由于材料的不均勻性使得腐蝕電流呈隨機(jī)特征,在按取值法 1計(jì)算 ZL115鋁合金材料在 3.5%和 7%NaCl溶液中的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)時(shí)出現(xiàn)比低濃度時(shí)小的情況,因此認(rèn)為取值法1失效,按取值法2取值。圖4表明,對于ZL115鋁合金材料按取值法2取值后,在2%以后,置信度越高,加速腐蝕關(guān)系越大。

        3)文獻(xiàn)[16]在NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%下給出的鋁合金加速腐蝕關(guān)系為8.2644。文中的測試結(jié)果表明,兩種鋁合金材料的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)在統(tǒng)計(jì)上存在較大的差異,在 3.5%鹽濃度下考慮 95%置信度的加速腐蝕關(guān)系系數(shù):LY12鋁合金為3.53、ZL115為2.32。雖然文獻(xiàn)[16]給出的加速關(guān)系可以極大地縮短試驗(yàn)時(shí)間,但是試驗(yàn)結(jié)果偏于危險(xiǎn)。

        圖3 LY12在不同濃度NaCl溶液中考慮三種置信度后的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)

        圖4 ZL115在不同濃度NaCl溶液中考慮三種置信度對蒸餾水的加速腐蝕關(guān)系系數(shù)

        5 結(jié)語

        經(jīng)過試驗(yàn)結(jié)果的論證,文中的基于腐蝕電流的加速腐蝕關(guān)系可靠性模型可以很好地為飛機(jī)結(jié)構(gòu)日歷壽命的確定提供依據(jù)。

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