劉天璐 剛 杰 劉 超
(北京高能時代環(huán)境技術(shù)股份有限公司 北京 100095)
現(xiàn)代社會發(fā)展中,人民群眾物質(zhì)生活水平不斷提升,城市中的各類垃圾與日俱增,對人們的生活環(huán)境造成了嚴(yán)重威脅,目前我國城市生活垃圾的處理方式逐步從填埋轉(zhuǎn)為焚燒為主。我國當(dāng)前應(yīng)用最廣的城市垃圾焚燒設(shè)備是機械爐排爐[1],該設(shè)備優(yōu)勢眾多,性能良好。在垃圾含水率、垃圾成分等方面具備較強的適應(yīng)性,同時也能夠?qū)紵r、燃燒空氣供給等進(jìn)行調(diào)節(jié),因此應(yīng)用十分廣泛。
垃圾焚燒的過程中,NOX產(chǎn)生的方式一般包括以下幾種類型:即瞬時型(快速性)、熱力型以及燃料型,具體如下:
關(guān)于燃料型NOX:其一般是原料中的含氮有機化合物熱分解產(chǎn)生N、CN、HCN、NHi 等中間基團(tuán),后發(fā)生氧化反應(yīng)所產(chǎn)生。在垃圾焚燒中,燃料型NOX大約占整個NOX產(chǎn)生量的90%。焚燒爐內(nèi)的空氣量與燃料型NOX生成率息息相關(guān),若內(nèi)部空氣充足,則生成率相對較高,反之,生成率低。過量空氣系數(shù)為0.7 時,燃料型NOX轉(zhuǎn)化率近于零,但正常工況下,為保障焚燒爐正常運行,過量空氣系數(shù)取1.5~2[4]。
關(guān)于熱力型NOx:由前蘇聯(lián)科學(xué)家捷里多維奇(Zeldovich)提出,指在高溫環(huán)境下,空氣中的氮氧化生成NOX,又稱為溫度型NOX。溫度是反應(yīng)的關(guān)鍵性影響因素,燃燒溫度在1800K 以下,熱力型NOX生成量很小,若溫度超過1800K,每增加100K,反應(yīng)速率增大6~7 倍。由此可見,在垃圾燃燒系統(tǒng)中,熱力型NOX并非NOX形成的主要因素[4]。
關(guān)于瞬時型NOX:由費尼莫(Fenimore)于1971 年最先提出,指在高溫狀態(tài)下,垃圾中碳?xì)浠衔镌谌紵倪^程中,會高溫分解產(chǎn)生CH 自由基,爐膛內(nèi)的氮氣和CH 自由基會生成HCN 和N,再將進(jìn)一步形成瞬時型NOX,由于CH 等活性根只有在深度富氧條件下才會大量生成,因此垃圾焚燒所生成的瞬時型NOX較少。
在垃圾焚燒煙氣中,燃燒型NOX是NOX生成的主要方式,在燃燒的過程中,控制NOX的方法首先要遵循3T+E 基本原則,包括優(yōu)化設(shè)計垃圾焚燒鍋爐幾何尺寸,有效控制一次風(fēng)供給,優(yōu)化二次風(fēng)供給,高溫條件下較長煙氣停留時間,煙氣再循環(huán)技術(shù)等,通過此類措施,NOX可控制在300mg/Nm3以內(nèi)[5]。
SNCR 主要是在爐膛中850~1100℃溫度區(qū)間,在O2共存條件下噴入氨液或尿素等還原劑,將NOX還原成氮氣和水。該系統(tǒng)投資和維護(hù)成本較低,操作簡單便捷,但脫硝效率相對較低。氨氮摩爾比、溫度等是SNCR 脫除NOX的主要影響因素[6]。由于焚燒爐溫度是在一定范圍內(nèi)波動,故一般在余熱鍋爐設(shè)2~3 層SNCR 噴嘴以適應(yīng)不同的溫度工況。提高氨氮比能提高NOX去除率,但同時氨泄漏相應(yīng)增加,逃逸氨和氯化氫、三氧化硫合成氯化銨及硫酸氫氨沉淀在尾部受熱面,導(dǎo)致尾部受熱面結(jié)垢和堵塞,同時煙囪排出白煙。
垃圾焚燒SCR 以NH3為脫硝劑,在180~240℃溫度區(qū)間內(nèi),在一定O2含量條件下,通過TiO2-V2O5等催化劑去除煙氣中NOX。SCR 脫硝效率較高,但需要低溫、低塵布置,受煙氣含硫量、氨逃逸量以及催化劑等影響較大。由于煙氣中含有一定的SO2、SO3,催化脫硝過程會伴隨副反應(yīng)生成硫酸氫氨(ABS)。而ABS具有吸濕性、腐蝕性以及黏性,會在設(shè)備和管道上沉積,導(dǎo)致催化劑失活、流道堵塞等問題,故副產(chǎn)物ABS 的產(chǎn)生是垃圾焚燒SCR 工程運行中是最大的關(guān)注點。在工程設(shè)計過程中,降低煙氣中二氧化硫濃度有助于ABS 的控制,可結(jié)合實際經(jīng)濟(jì)技術(shù)合理性比較考慮增加濕法脫硫工藝,以達(dá)到提升二氧化硫去除率的目的。
PNCR 是新興的一種脫硝技術(shù),采用氣力輸送將高分子脫硝劑輸送至爐膛內(nèi)800~850℃反應(yīng)窗口,使氨基與高分子的化學(xué)鍵斷鏈,釋放出含氨自由基與煙氣中NOX反應(yīng)實現(xiàn)脫硝,脫硝效率可達(dá)80%。PNCR 技術(shù)在NOX排放日益嚴(yán)格的大背景下,具有良好的經(jīng)濟(jì)效益。目前PNCR 技術(shù)在部分項目運行過程中存在脫硝劑輸送堵塞、噴槍堵塞、氨逃逸高等問題,可采用藥劑倉設(shè)伴熱帶、加裝空氣炮和破拱裝置、壓縮空氣定期清堵等方式解決[7]。
煙氣再循環(huán)技術(shù)是使用低空氣比燃燒技術(shù)降低NOX生成的技術(shù)。在垃圾焚燒系統(tǒng)中,抽取部分凈化后尾部煙氣作為部分二次風(fēng)回流至焚燒爐,在爐內(nèi)形成貧氧燃燒區(qū)抑制NOX生成。煙氣再循環(huán)技術(shù)不僅可以有效降低NOX排放量,而且能顯著抑制二噁英的產(chǎn)生[8]。
我國垃圾焚燒發(fā)電項目在設(shè)計階段會根據(jù)該項目NOX排放標(biāo)準(zhǔn)選擇一定的工藝組合。目前氮氧化物減排越來越受到重視,垃圾焚燒氮氧化物排放濃度限值低于100mg/Nm3成為一個趨勢。一般情況下,采用燃燒控制、煙氣回流以及SNCR,NOX排放值仍無法穩(wěn)定控制在100mg/m3以內(nèi),因此NOX排放限值為100mg/m3的垃圾焚燒項目一般采用SNCR+SCR、SNCR+PNCR的工藝組合。在一二線城市重點項目中輔以濕法脫酸,進(jìn)一步提高脫硝效率。
綜上所述,本文主要對NOX在城市垃圾焚燒中的生成方式進(jìn)行了分析,同時對垃圾燃燒過程中NOX的有效控制方式進(jìn)行了研究,闡述了目前常見的脫硝工藝。在今后發(fā)展中,應(yīng)將系統(tǒng)運行穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)性作為重點研究內(nèi)容,以實現(xiàn)對工藝的全面優(yōu)化。