李 靜,王明銳,張雋嫻,姚晶晶,張惠賢,崔文文,易 甜,陶寧麗,樊銘勇
(湖北省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測技術(shù)研究所,湖北 武漢 430064)
茶起源于我國,在全世界被廣泛飲用,是全球三大飲料之一[1]。特別是當(dāng)今社會(huì)提倡綠色生活,茶葉具有抗癌、抗氧化和清除人體自由基等保健作用[2],越來越受到人們的青睞。但是隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人們對(duì)茶葉的質(zhì)量問題也有了更深入的了解,茶葉的重金屬和農(nóng)藥殘留等質(zhì)量安全問題也引起了人們的足夠重視。
我國茶葉種植國茶葉產(chǎn)量和茶園面積均居世界首位[3]。但是一些地區(qū)由于長期的礦產(chǎn)開采及農(nóng)藥、化肥的大量施用導(dǎo)致茶園土壤重金屬污染[4],而重金屬能夠在土壤-茶樹體系中遷移轉(zhuǎn)化,最終在茶樹組織富集,引起茶葉重金屬含量超標(biāo)[5],人類長期飲用受污染茶葉會(huì)對(duì)身體健康造成嚴(yán)重影響。
湖北省地處長江中游,為亞熱帶季風(fēng)性濕潤氣候,氣候溫暖濕潤,得益于得天獨(dú)厚的地理?xiàng)l件,湖北省成為全國茶葉種植大省。為保障茶葉質(zhì)量安全,湖北省各市區(qū)大力推進(jìn)“三品一標(biāo)”茶葉產(chǎn)品認(rèn)證及茶園環(huán)境評(píng)價(jià)。本文以湖北恩施、黃岡、荊門、十堰、隨州、武漢、咸寧、孝感和宜昌9個(gè)地區(qū)的61個(gè)“綠色食品”和“有機(jī)食品”茶葉種植基地為調(diào)查樣點(diǎn),通過采集茶園土壤樣品,測定土壤中pH值和鎘(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、銅(Cu)六種重金屬元素含量,分析并評(píng)價(jià)了9個(gè)地區(qū)茶園土壤重金屬的污染現(xiàn)狀,旨在為保障湖北省茶園土壤安全提供一定參考依據(jù)。由于《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 15618-1995 》的污染限量要求比較寬泛,為了與目前高品質(zhì)的食品安全要求相適應(yīng),本文采用《綠色食品 產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量NY/T 391-2013 》[6]標(biāo)準(zhǔn)對(duì)六種重金屬含量進(jìn)行評(píng)價(jià)(注:有機(jī)食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)也采用的是NY/T 391-2013)。
根據(jù)采樣標(biāo)準(zhǔn)《土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T 166-2004 》[7]布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)并采集 0~40 cm 茶園耕層土壤,根據(jù)茶園面積大小,每個(gè)茶園在分散位置選取3~10個(gè)采樣點(diǎn),即每個(gè)茶園抽取3~10份土樣,共采集61個(gè)茶園212 份土壤樣品。采集的土壤樣品自然風(fēng)干7 d后,研磨過100目尼龍篩,保存?zhèn)溆谩?/p>
土壤浸提后用采用電位法測定土壤pH值(PHS-3C型酸度計(jì));土壤中Cd和Pb元素采取石墨爐原子吸收分光光度法測定(GB/T 17141-1997)[8];Hg和As元素采用原子熒光分光光度計(jì)進(jìn)行測定(GB/T 22105.1-2008[9],GB/T 22105.2-2008[10]);Cr和Cu元素采用火焰原子吸收分光光度法(HJ 491-2009[11],GB/T 17138-1997[12])。
本文中重金屬As、Pb、Hg、Cr、Cd、Cu的含量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)是以《綠色食品 產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量NY/T 391-2013 》標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)旱田土壤環(huán)境質(zhì)量要求作為參考(表1),采用單因子污染指數(shù)法和內(nèi)羅梅(Nemerow)綜合污染指數(shù)法[13]對(duì)茶園土壤污染現(xiàn)狀進(jìn)行評(píng)價(jià)。
單因子污染指數(shù)的計(jì)算公式為:Pi=Ci/Si(式中:Pi為土壤中第i種污染物的環(huán)境質(zhì)量指數(shù);Ci為第i種污染物的實(shí)際濃度;Si為第i種污染物的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)值)
綜合污染指數(shù)法計(jì)算公式為:
(1)
式(1)中:P綜為土壤重金屬的綜合污染指數(shù);Pimax為測定點(diǎn)的單項(xiàng)污染指數(shù)中的最大值;Pave為測定點(diǎn)的所有污染物單項(xiàng)污染指數(shù)的平均值。
單因子污染指數(shù)法常見于評(píng)價(jià)土壤中某一重金屬的污染程度。綜合污染指數(shù)法既考慮了單項(xiàng)元素的作用,又突出污染最嚴(yán)重元素的重要性,可以評(píng)定每一個(gè)測試點(diǎn)的土壤綜合污染水平。Nemerow污染綜合指數(shù)法將土壤的污染情況劃分為 5個(gè)等級(jí),劃分標(biāo)準(zhǔn)如表2所示。
表1 土壤中各項(xiàng)污染物的指標(biāo)要求
表2 土壤環(huán)境質(zhì)量分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)
湖北省恩施、黃岡、荊門、十堰、隨州、武漢、咸寧、孝感和宜昌9個(gè)市區(qū)的61個(gè)茶園土壤的pH值分布情況如圖1所示。可以看出,pH值分布范圍為3.57~8.43 ,跨度較大。在61個(gè)茶園中,56個(gè)基地pH值<6.5,呈酸性;3個(gè)基地6.5
總體來說,被調(diào)查茶園土壤pH值在5.0左右波動(dòng),大部分地區(qū)的土壤偏酸性,只有個(gè)別地區(qū)的基地呈
圖1 土壤pH值
中性或堿性。各個(gè)地區(qū)pH值波動(dòng)比較大,有的同一個(gè)地區(qū)不同茶園的pH值也會(huì)差別比較大。例如孝感市編號(hào)為CY46茶園土壤pH值與CY49之間相差3.20,十堰市編號(hào)為CY35茶園pH值與CY30之間相差3.36。
如表3所示,湖北省9個(gè)地區(qū)的61個(gè)茶園中,只有一個(gè)茶園(編號(hào)為CY8)的汞含量超標(biāo)外,其他茶園土壤重金屬含量均沒有超出NY/T 391-2013對(duì)旱田土壤環(huán)境質(zhì)量的要求。參照湖北省土壤背景值[14](未受人類污染影響的自然環(huán)境中化學(xué)元素和化合物的含量),61個(gè)茶園中有11個(gè)Hg、Pb含量超出湖北省土壤背景值,其中Hg的累積最明顯,恩施市有4個(gè)茶園、荊門市有2個(gè)、十堰有2個(gè)、孝感市有1個(gè)茶園Hg含量超出背景值;并且這4個(gè)地區(qū)各有1個(gè)茶園的超標(biāo)率達(dá)到50%以上(部分超標(biāo)率甚至達(dá)到100%);恩施市有2個(gè)茶園的Pb含量超出了背景值,超標(biāo)率都不超過20%。被調(diào)查的所有茶園重金屬Cd含量均在土壤背景值以內(nèi),As,Cr和Cu含量或低于土壤背景值,或在土壤背景值以內(nèi),無明顯累積;總體來說黃岡、隨州、武漢、咸寧和宜昌被調(diào)查的茶園6種重金屬含量都沒有超過土壤背景值,無明顯積累。
表3 茶園pH值和重金屬含量測定結(jié)果 mg/kg
續(xù)表3
市區(qū)基地編號(hào)pH值鎘(Cd)汞(Hg)砷(As)鉛(Pb)鉻(Cr)銅(Cu)CY175.18 0.22 0.060 9.02 39.1 105.0 23.8 CY184.96 0.16 0.077 8.46 20.4 99.7 18.0 CY195.20 0.20 0.095 7.48 28.5 80.3 30.9 CY203.88 0.10 0.095 5.01 21.4 81.9 22.8 CY214.64 0.21 0.279 12.93 24.3 77.7 24.6 CY224.70 0.28 0.076 3.22 30.5 89.5 18.6 CY235.10 0.23 0.123 12.22 31.0 77.3 24.5 CY243.57 0.09 0.014 3.06 18.9 74.2 18.7 黃岡CY254.46 0.21 0.077 10.60 30.0 52.2 16.0 CY266.49 0.10 0.022 7.31 14.8 41.4 21.4 CY274.67 0.11 0.062 7.21 29.2 53.4 15.6 荊門CY285.66 0.11 0.019 6.40 22.7 88.4 21.3 CY296.18 0.10 0.031 10.31 26.2 77.8 20.5 十堰CY305.07 0.20 0.061 9.34 14.9 46.4 15.7 CY316.02 0.18 0.075 18.65 21.9 81.5 21.8 CY326.10 0.10 0.063 7.82 25.9 90.4 25.3 CY338.34 0.10 0.101 6.73 20.4 59.2 21.5 CY345.88 0.10 0.119 16.07 15.8 73.9 30.2 CY358.43 0.10 0.233 18.20 19.6 59.5 22.9 CY366.41 0.10 0.193 16.97 21.0 54.1 19.9 隨州CY374.69 0.18 0.027 22.83 22.9 69.3 20.0 CY384.32 0.13 0.013 2.03 17.2 80.9 14.5
續(xù)表3
市區(qū)基地編號(hào)pH值鎘(Cd)汞(Hg)砷(As)鉛(Pb)鉻(Cr)銅(Cu)武漢CY395.22 0.10 0.052 1.04 9.9 33.7 30.7 CY405.66 0.16 0.033 6.28 22.1 97.1 31.8 CY415.22 0.15 0.029 2.21 32.5 36.0 16.9 咸寧CY423.85 0.10 0.095 16.60 26.6 81.9 22.8 CY434.78 0.18 0.024 0.97 21.0 81.6 25.8 CY445.47 0.10 0.136 10.65 22.6 81.9 23.0 CY454.94 0.08 0.022 18.10 17.4 77.3 17.4 孝感CY467.24 0.13 0.026 12.87 21.9 76.6 20.6 CY475.30 0.11 0.042 2.44 31.6 46.7 19.7 CY487.13 0.12 0.281 8.15 18.8 38.7 13.2 CY494.04 0.10 0.069 17.93 18.1 84.6 16.1 CY505.17 0.10 0.037 12.57 25.3 74.4 20.1 宜昌CY515.19 0.14 0.061 11.09 25.8 87.1 27.3 CY525.17 0.24 0.060 14.35 21.8 71.3 30.8 CY535.29 0.11 0.085 2.47 15.5 90.3 29.8 CY545.87 0.14 0.070 1.02 13.8 57.6 18.0 CY554.82 0.10 0.045 9.06 24.1 55.0 11.3 CY564.83 0.10 0.049 2.23 14.9 81.4 32.3 CY574.19 0.16 0.067 14.30 20.4 77.4 20.1 CY584.14 0.20 0.091 14.37 21.9 83.9 20.5 CY594.77 0.20 0.133 9.42 15.4 53.7 11.7 CY604.71 0.22 0.069 9.03 14.2 54.0 11.3 CY617.14 0.17 0.020 1.39 22.6 105.3 41.9
如表4所示,不同地區(qū)茶園重金屬的含量差異較大。恩施市茶園的Cd含量平均值最高,荊門和孝感市的最低;十堰市茶園的Hg平均含量最高,是隨州市的6倍;十堰市土壤As平均含量最高,是武漢市的4.2倍;恩施市的Pb平均含量最高,宜昌市的最低;恩施市的Cr平均含量最高,比黃岡市的高出34.2 mg/kg;武漢市茶園的Cu平均含量最高,隨州市的最低。有的相同市區(qū)不同取樣地點(diǎn)的重金屬含量差異也比較大,如孝感市編號(hào)為CY48基地的Hg含量是CY46的10.8倍,隨州市CY37基地的As含量是CY38的11.2倍。
表4 湖北省不同地區(qū)茶園土壤重金屬含量差異
續(xù)表4
市區(qū)指標(biāo)pH鎘(Cd)汞(Hg)砷(As)鉛(Pb)鉻(Cr)銅(Cu)標(biāo)準(zhǔn)差/(mg/kg)0.26 0.03 0.010 14.71 4.0 8.2 3.87 變異系數(shù)/%5.80 21.52 51.102 118.33 19.9 10.9 22.43 武漢平均值/(mg/kg)5.37 0.14 0.038 3.18 21.5 55.6 26.44 最大值/(mg/kg)5.66 0.16 0.052 6.28 32.5 97.1 31.80 最小值/(mg/kg)5.22 0.10 0.029 1.04 9.9 33.7 16.87 標(biāo)準(zhǔn)差/(mg/kg)0.25 0.03 0.012 2.75 11.3 36.0 8.31 變異系數(shù)/%4.68 23.27 32.623 86.51 52.6 64.7 31.44 咸寧平均值/(mg/kg)4.76 0.12 0.069 11.58 21.9 80.7 22.23 最大值/(mg/kg)5.47 0.18 0.136 18.10 26.6 81.9 25.77 最小值/(mg/kg)3.85 0.08 0.022 0.97 17.4 77.3 17.37 標(biāo)準(zhǔn)差/(mg/kg)0.68 0.05 0.056 7.77 3.8 2.3 3.51 變異系數(shù)/%14.23 40.75 81.060 67.12 17.3 2.8 15.81 孝感平均值/(mg/kg)5.78 0.11 0.091 10.79 23.2 64.2 17.94 最大值/(mg/kg)7.24 0.13 0.281 17.93 31.6 84.6 20.63 最小值/(mg/kg)4.04 0.10 0.026 2.44 18.1 38.7 13.20 標(biāo)準(zhǔn)差/(mg/kg)1.38 0.01 0.107 5.81 5.5 20.2 3.20 變異系數(shù)/%23.83 11.52 118.253 53.88 23.8 31.5 17.85 宜昌平均值/(mg/kg)5.10 0.16 0.068 8.07 19.1 74.3 23.17 最大值/(mg/kg)7.14 0.24 0.133 14.37 25.8 105.3 41.90 最小值/(mg/kg)4.14 0.10 0.020 1.02 13.8 53.7 11.27 標(biāo)準(zhǔn)差/(mg/kg)0.84 0.05 0.029 5.39 4.4 17.4 10.07 變異系數(shù)/%16.38 29.85 42.646 66.83 23.2 23.5 43.45 湖北土壤背景值———0.17± 0.190.08± 0.0612.30± 7.3126.70± 7.8686.0± 36.9230.70± 14.05
3.3.1 單因子污染指數(shù)評(píng)價(jià)
表5為湖北省各市區(qū)茶園土壤中Cd、Hg、As、Pb、Cr、Cu 重金屬單因子污染指數(shù)(Pi)和評(píng)價(jià)結(jié)果。如表所示,湖北省9個(gè)地區(qū)61個(gè)被調(diào)查的茶園土壤重金屬單項(xiàng)污染指數(shù)均小于0.7,表明9個(gè)地區(qū)茶園中Cd、Hg、As、Pb、Cr、Cu含量均未超標(biāo),處于安全水平。
3.3.2 綜合污染指數(shù)評(píng)價(jià)
單因子污染指數(shù)法僅能反映土壤中某一個(gè)污染物的含量情況,不能反映土壤的整體污染情況。綜合污染指數(shù)法可以綜合評(píng)定茶園土壤的污染水平。從表5可以看出,湖北省被調(diào)查的9個(gè)地區(qū)的綜合污染指數(shù)均小于0.7,根據(jù)土壤環(huán)境質(zhì)量分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)可以判斷這些地區(qū)的茶園污染程度處于安全狀態(tài),污染水平處于清潔水平。
表5 茶園土壤重金屬單項(xiàng)污染指數(shù)與綜合污染指數(shù)
通過對(duì)湖北省恩施、黃岡、荊門、十堰、隨州、武漢、咸寧、孝感和宜昌9個(gè)地區(qū)的61個(gè)主要“綠色食品”和“有機(jī)食品”茶葉種植基地進(jìn)行田間采樣和土壤分析,結(jié)果如下。
(1) 湖北省被調(diào)查的61個(gè)茶園中有56個(gè)土壤pH值小于6.5,占比91.8%;被調(diào)查的茶園土壤pH值平均水平在5.0左右。pH<6.5有56個(gè),占91.8%,6.5
(2) 根據(jù)湖北省土壤背景值的要求,黃岡、隨州、武漢、咸寧和宜昌被調(diào)查的茶園重金屬含量都沒有超過土壤背景值,無明顯累積;但是有個(gè)別茶園的重金屬嚴(yán)重超標(biāo),例如恩施、荊門和孝感市各有1個(gè)茶園Hg含量超標(biāo)率達(dá)到100%以上。根據(jù)綠色食品產(chǎn)地環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)NY/T 391-2013的要求,61個(gè)被調(diào)查茶園中只有1個(gè)Hg含量超標(biāo),其他茶園土壤重金屬含量均沒有超出綠色食品環(huán)評(píng)標(biāo)準(zhǔn)的限量值,適合大力發(fā)展“綠色食品”和“有機(jī)食品”茶葉。
(3) 不同地區(qū)茶園重金屬的含量差異比較大。例如十堰市茶園的Hg平均含量是隨州市的6倍,As平均含量是武漢市的4.2倍;相同市區(qū)不同取樣地點(diǎn)的重金屬含量差異也比較大,如孝感市兩個(gè)茶園Hg含量、隨州市兩個(gè)茶園As含量差異都達(dá)到10倍以上。
(4)單因子污染指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果表明:湖北恩施、黃岡、荊門、十堰、隨州、武漢、咸寧、孝感和宜昌9個(gè)地區(qū)的Cd、Hg、As、Pb、Cr、Cu單項(xiàng)污染指數(shù)均小于0.7,含量未超標(biāo),處于安全水平;綜合污染指數(shù)評(píng)價(jià)結(jié)果表明:湖北恩施、黃岡、荊門、十堰、隨州、武漢、咸寧、孝感和宜昌9個(gè)地區(qū)的綜合污染指數(shù)均小于0.7,土壤等級(jí)為1級(jí),處于清潔水平。