王文文，史風華，何尚衛(wèi)

（南京大學鹽城環(huán)保技術與工程研究院，江蘇 鹽城 224000）

化工園區(qū)廢水因進水來源廣泛、水質復雜，且進水中含有大量難降解、致突變、致畸變、致癌的有機物，可生化性較差[1]。僅靠單一的生化處理工藝很難將廢水中難降解有機物去除，導致生化出水COD較高，難以穩(wěn)定達標[2]。目前對工業(yè)污水生化尾水的處理，使用較多的是芬頓氧化工藝和臭氧氧化工藝[3-4]。生化尾水經(jīng)芬頓氧化后可進一步去除COD、總磷及色度等[5]。但芬頓氧化需進行酸堿調節(jié)，會消耗大量化學藥劑，同時產生了大量的化學污泥。臭氧氧化因操作簡便且無污泥產生，近年來在尾水提標改造工程得到較多應用，但單獨臭氧氧化降解化工廢水的效率較低。

為提高工業(yè)廢水降解效率，人們開發(fā)出O3/UV、O3/H2O2、03催化氧化等高級氧化工藝。其中，臭氧催化氧化一般采用固體催化劑對臭氧進行催化，使水體中產生更多的·0H，從而提高氧化效率[6]。曝氣生物濾池（Biological Aerated Filter，BAF）由生物濾池發(fā)展而來，是一種好氧生物處理工藝，具有占地面積小、有機負荷高、無污泥膨脹、投資較低的特點。該工藝能夠處理較低濃度的廢水，并具有很強的耐沖擊負荷能力，能夠保證較高的出水水質。芬頓-BAF、臭氧-BAF組合工藝作為污水深度處理工藝，其越來越多地應用于低濃度有機廢水的處理中。

本研究通過采用芬頓、臭氧、催化臭氧、BAF及其組合工藝對江蘇某化工園區(qū)污水廠生化池出水進行處理，考察各工藝對生化出水中污染物的去除效果，為化工園區(qū)生化尾水處理工藝選擇提供一定的技術參考和依據(jù)。

1 試驗過程

1.1 試驗水樣水質

取江蘇某化工園區(qū)污水廠生化沉淀池出水，進行水質測定，沉淀池出水顏色為黃色，COD較高，且含有大量的氯離子和硫酸根離子，具體水質參數(shù)如表1所示。所取水樣含SS濃度較高，在實驗室置放約一周后，取上清液測COD降至81 mg/L。本試驗用水為沉淀后的上清液。

1.2 試驗步驟

1.2.1 直接臭氧、催化臭氧氧化試驗

取適量廢水直接進行臭氧及催化臭氧（固體催化劑，采用流化床形式）曝氣0.5 h，反應后取上清液進行全光譜掃描并測定COD、TOC。

1.2.2 芬頓試驗

取適量廢水加入燒杯中，調節(jié)pH至2.8～3.0，加入硫酸亞鐵和雙氧水，啟動芬頓反應，1 h后加入氫氧化鈉，攪拌幾分鐘后，調節(jié)至pH至7.5左右。沉淀1 h以上，取上清液進行全光譜掃描并測定COD、TOC。

1.2.3 BAF試驗

啟動曝氣生物濾池，進水水質COD逐步提升至300 mg/L，其為初步簡單馴化微生物，同時向進水中加入5～10 L的沉淀池上清液。至2周后，出水COD為80 mg/L左右，與進水相比，去除率較低。

1.2.4 組合工藝試驗

將直接臭氧氧化后的出水儲存于進水桶中，啟動蠕動泵，將水泵至反應器中，初始5 L出水遺棄，后將出水管回流至進水桶中，連續(xù)運行至少4 h，測定水測定全光譜及COD、TOC等指標。

催化臭氧氧化出水、芬頓氧化出水均與直接臭氧氧化出水操作步驟相同。

表1 沉淀池出水基本水質

2 試驗結果

2.1 顏色和光譜變化

生化沉淀池出水呈顯著黃色（見圖1（a）），在不同處理后顏色呈顯著變化，臭氧氧化及不同形式的催化臭氧氧化均可以有效減輕色度，芬頓也可以大幅度降低色度。在不同預處理后再進BAF后，出水的色度也呈現(xiàn)出顯著的降低（見圖1（b）、圖1（c）），說明BAF表面形成的生物膜對廢水中的發(fā)色團有一定的降解效果。

圖1 各種處理前后上清液表觀顏色變化

從紫外可見光譜（見圖2（a）、圖2（b）和圖2（c））也可以看出，臭氧氧化、流化催化臭氧氧化、芬頓可以顯著降低可見光范圍內的吸光度，與表觀評價得到的結論相同。同時，其在紫外區(qū)內也顯著降低了吸光度，說明生化沉淀池出水中大量的有機物被破壞。當芬頓藥劑量增加時，紫外-可將光光譜的吸光度降低（見圖2（c）），說明增大藥劑量可以提高對污染物的破壞作用，但所需藥劑量較多。在芬頓投加藥劑量較少時，出水帶有黃色，可能與并沒有大量去除有色度物質有關，也可能與反應后上清液pH調節(jié)為7.5時，仍有部分三價鐵離子存在水中有關。

如圖2（a）、圖（b）和圖（c）所示，在各相關預處理后，BAF出水的紫外-可見光光譜與初始及預處理后均顯著降低。與其他工藝相比，流化催化臭氧氧化+BAF處理效果最好，如圖2（d）所示。

2.2 COD及TOC變化

不同預處理方法均能有效降低生化出水中的COD，其具有顯著的不同特征。同等條件下，直接進行臭氧氧化的去除效果低于催化臭氧氧化效果；催化臭氧氧化可以將生化沉淀池出水由81 mg/L降至35 mg/L，說明流化態(tài)催化臭氧氧化對該廢水有較好的去處效果；固定式的催化氧化效果可以將生化沉淀池上清液由81 mg/L降至51 mg/L。芬頓對二沉出水上清液也具有顯著的降解效果，可以由81 mg/L降為59.2 mg/L，增加鐵離子的投加量可以提高COD的去除效果（見圖3，芬頓b、芬頓c）。采用不同方法預處理后的出水進入BAF后，COD值也有一定的降解效果。

圖2 各種處理前后光譜變化

在上述各處理后，COD均顯著降低，但部分COD測定值已接近測定方法下限，因此要進一步精確衡量體系的去除效果，考察各反應前后TOC變化。由圖4可見，TOC去除效果與圖4得到的結論基本一致。

二沉出水直接進行臭氧氧化，TOC基本無去除效果，對于臭氧+BAF處理，出水由34.235 mg/L降至21.650 mg/L；少量芬頓試劑可將TOC降為30.850 mg/L，經(jīng)BAF處理，可降為19.915 mg/L；與前2者相比，流化催化臭氧氧化可將TOC降至26.610 mg/L，經(jīng)BAF處理后TOC降至14.910 mg/L。可見，催化臭氧氧化體系較其他體系具有較好的去除效果。圖4 各種處理前后TOC變化

圖3 各種處理前后COD變化

3 結論

沉淀池出水放置一段時間后，廢水中的細小顆粒物質會沉淀下來，沉淀后COD值會降低一半左右。這說明可先對二沉出水進行混凝沉淀，從而去除部分COD，后續(xù)再進行相關處理。不同處理方法對廢水均有一定的處理效果，其中催化臭氧氧化效果最為顯著，僅需20～30 min就可顯著降低色度。經(jīng)過不同預處理并進入BAF后，出水色度、紫外-可見吸光度進一步降低，同時TOC值也有一定程度的降低。從脫色效果、COD、TOC變化等角度綜合考慮，人們可以看出，催化臭氧氧化-BAF組合工藝的生化沉淀池出水處理效果最佳。