□ 李錦文 佛山市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

1 實(shí)驗(yàn)材料

1.1 食用油樣品

市售A牌PET瓶裝橄欖調(diào)和油、玻璃瓶裝冷壓及純橄欖油，B牌PET瓶裝橄欖調(diào)和油、玻璃瓶裝冷壓及純橄欖油，C牌PET瓶裝橄欖調(diào)和油、玻璃瓶裝冷壓及純橄欖油，購(gòu)自某地區(qū)某超級(jí)市場(chǎng)。

1.2 食用油包裝PET瓶

PET瓶購(gòu)自某地食品容器批發(fā)商。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)品

鄰-苯二甲酸二甲酯，純度為99.9%。

鄰-苯二甲酸二乙酯，純度為99.5%。

鄰-苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，純度為99.4%。

1.4 藥品

甲基氰、二氯甲烷、正己烷及正庚烷（Muskegon）；玻璃混合型固相萃取柱；二次去離子水由Milli-QSP試藥級(jí)純水系統(tǒng)制得，電阻值為18.3 MΩ。

1.5 層析管柱

毛細(xì)管柱：DB-5MS，30 m×0.25 mm。

1.6 儀器設(shè)備

氣相層析質(zhì)譜儀：Agilent6890。自動(dòng)樣品注射器：Agilent7685SERIES。超音波震蕩器：DeltaDC-150Ultraso niccleaner。減壓濃縮機(jī)：Eyelarota ryevaporatorN-1000。精秤天平：MET TLERAE260。

2 分析方法

本實(shí)驗(yàn)采用GC/MS分析方法，對(duì)食用油脂的包材中的鄰-苯二甲酸酯含量進(jìn)行分析。

注入口的高溫環(huán)境可使化合物脫附，溫度設(shè)為280 ℃，使用的毛細(xì)管柱為DB-5MS（30 m×0.25 mm ID×0.25 μm），載流氣體為氦氣，流速為1.0 mL/min， 注 射 體 積 10 μL， 分 流 比(10∶1)，烘箱程序升溫的條件為起始溫度100 ℃，維持1 min，以20 ℃/min的升溫速度上升至300 ℃，維持3 min。離子化模式為電子撞擊式，電子游離能為70 eV，離子源溫度為230 ℃。以質(zhì)譜全掃瞄（35～350 m/z）及選擇離子偵測(cè)法（SIM）分析DMP、DEP及DEHP，其DMP、DEP及DEHP的定性及定量離子參數(shù)依劉曉斌[1]的方法對(duì)食品中的鄰-苯二甲酸酯類實(shí)施檢驗(yàn)。

3 制備

3.1 鄰-苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品溶液制備

取 20 mg DMP、DBP、DEHP標(biāo)準(zhǔn)品，放于定量瓶中，并以正己烷定容配制成1 000 μg/mL的儲(chǔ)備溶液，置于4 ℃冰箱備用。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

參考（劉曉斌，2015）的方法[1]。取DMP、DEP及DEHP儲(chǔ)備溶液（1 000 μg/mL）1 mL 于 100 mL 定量瓶中，并以正己烷定容，配制成10 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取含有10 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1、0.5、1、3 mL及5 mL于10 mL定量瓶中，再以正己烷稀釋配制成0.1、0.5、1、3 μg/mL及5 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以 0.22 μm 微孔過(guò)濾后，上注進(jìn)行GC/MS分析，并建立以波鋒面積為縱軸，不同DMP、DEP及DEHP濃度為橫軸的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算樣品中的DMP、DEP及DEHP含量。

3.3 樣品處理

樣品中加入正庚烷，約容器的80%的容積量，在25 ℃下放置1 h后倒出溶出液。精確量取溶出液10 mL，在40℃下減壓濃縮至干后，用1 mL正己烷回溶后注入氣相層析質(zhì)譜儀進(jìn)行分析。

3.4 檢測(cè)限測(cè)定

以正已烷作為空白溶液，求得空白噪聲值后重復(fù)分析7次，并求出標(biāo)準(zhǔn)偏差，帶入公式（1），即可得最低檢測(cè)濃度（LOD）。

LOD=3×SD/S 式（1）

式（1）中：SD為標(biāo)準(zhǔn)溶液最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差；S為標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。

所得DMP、DEP及DEHP的檢測(cè)限定結(jié)果為 0.01、0.01 及0.01 mg/kg。

4 結(jié)果

DMP、DEP及DEHP的滯留時(shí)間分別為4.82、5.58、9.27 min，在定量離子選擇方面，為避免受背景訊號(hào)干擾，造成定量不準(zhǔn)，以相對(duì)強(qiáng)度的基峰作為定量，于全掃描模式下，其DMP的定性離子為133，定量離子為163；DEP的定性離子為177，定量離子為149；DEHP的定性離子為176、279，定量離子為149。

測(cè)定市售3家廠牌的PET瓶中可以發(fā)現(xiàn)，DMP、DEP均檢測(cè)不出，其DEHP的含量在0.010～0.042 mg·kg-1，符合限量要求。DEHP的限量為1.5 mg·kg-1。對(duì)市售PET瓶的鄰-苯二甲酸酯類含量分析，其儲(chǔ)放在室溫下，無(wú)檢出DMP、DEP及DEHP，推測(cè)可能是因?yàn)樵诔叵陆? h，時(shí)間短，溶出量不明顯，故可再進(jìn)行儲(chǔ)藏試驗(yàn)以比較時(shí)間對(duì)溶出量的影響。