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        Cu2O納米晶表面原位合成Pt納米粒子新型結構

        2018-12-29 00:00:00胡敬銘
        發(fā)展 2018年7期

        燃料電池因零排放和高能效而備受關注,卻因燃料電池價格高昂而推廣受阻,其中一個重要原因在于燃料電池需要昂貴的鉑(Pt)作催化劑。因此,如何提高催化劑的活性和穩(wěn)定性,減少貴金屬的載量,有效降低電池的制造成本已成為一個突出的研究課題。

        最近幾年,全世界的研究主要集中在通過合金,將鉑同其他更為廉價的金屬結合形成合金,在降低催化劑價格的前提下,保持性能不降低。另一個改進方法是開發(fā)中空、籠形、多孔材料,以便在其中加入更少量的貴金屬催化劑。因此,通過氧化亞銅原位合成Pt納米粒子并由此展開對其氧還原性質(zhì)和催化性質(zhì)的研究是有很高的潛在利益的。

        通過納米CuO原位合成Pt納米粒子實驗

        由本^所制備CuO納米晶體結構為八面體型,結構規(guī)整,分散均勻。利用CuO納米與PtCl離子之間的電化置換過程,開發(fā)了一種由2-3納米Pt納米粒子組成的自支撐Pt納米結構的新合成方法。

        合成Pt納米粒子實驗原理

        在實驗中,在將CuO納米晶體加入PtCl反應體系中之后,其中反應物界面處材料的凈定向流動可能導致產(chǎn)物中形成空隙。在這種方法中,從內(nèi)部結構到表面的銅離子的擴散速率比從表面到內(nèi)部結構的鉑離子的擴散速度快,最終導致顆粒中形成空隙。此外,剩余的CuO核心可以通過氨或酸去除,從而形成中空結構。

        選擇CuO作為犧牲模板在CuO表面形成Pt納米粒子的驅(qū)動力可歸因于CuO表面上的還原電位CuO/Cu2+和PtCl-對。一旦PtCl-在水溶液中與CuO模板接觸,它將立即在CuO表面被還原并快速成核,從而生長成團簇并進一步成為Pt納米粒子。

        合成Pt納米粒子實驗步驟

        通過上述制備的Cu20納米在5ml的DI水中進行了超聲再分散。在磁性攪拌下,將160μl的KPtCl水溶液加入CuO懸浮液中。在這個階段,沒有反應被觀察到溶液仍然是橙色(棕色)。為了初始化反應,在反應系統(tǒng)中加入了0.1ml的有機或無機酸。溶液立刻變暗,然后變黑,表明了Pt粒子的形成。用離心法、離心法和乙醇進行離心分離后,得到了1h的反應。

        通過第一組的顯微圖像,當我們用160微升的KPtCl加入納米氧化亞銅中,再加入10%1ml的酸反應后我們可以看出此時得到的Pt納米粒子粒徑減小,空間結構被打散,晶體核脫落,比表面積增大,表面原子配位不飽和性導致大量的懸空鍵和不飽和鍵等,這就使得納米粒子具有高的表面活性(化學反應速率)。且它的空間構型更符合Pt納米粒子的中空白支撐性及可互相連接的多孔結構T35whD8yY2HVzdseRw7ZC0q6UyYimYgmSvhyawiuYgI=。

        第二組我們加入的KPtCl和酸的用量相同,但是圖像的反應時間不同,我們發(fā)現(xiàn)5min時它的結構開始被打散,比表面積有增大的趨勢,預計時間越長結構越近似于第一組的圖像。

        結論一:反應時間對合成Pl納米粒子的影響。

        我們討論反應時間對合成Pt納米粒子的影響。時間越長,反應越徹底,合成的空間構型更符合Pt納米粒子的中空白支撐性及可互相連接的多孔結構。

        通過第四組的圖像與第一組相對比我們可以看出,當酸的濃度降低為2%而其他條件不變時,我們可以很明顯地看出它的結構沒有那么松散,中空結構不多,自支撐及可互相連接處沒有第一組那么多,依稀可見納米氧化亞銅原料的八面體結構。

        結論二:滴加酸的濃度對合成Pt納米粒子的影響。

        滴加酸的濃度對合成Pt納米粒子的影響。酸的濃度越大,合成的空間構型更符合Pt納米粒子的中空白支撐性及可互相連接的多孔結構。

        由第五六七組圖像我們可以得出,這次合成的納米粒子結構很明顯的沒有前四組結構合成的明顯,反而更像是納米氧化亞銅的狀態(tài),很明顯KPtCl不能過少。所以隨著KptCl的用量越來越少,合成反應過程中空間構型的分散越來越不明顯,結構也未發(fā)現(xiàn)明顯中空,后三組的圖像更是近似于納米氧化亞銅的空間構型圖像,反應量級太少,Pt納米粒子未成形。

        結論三:滴加KPtCl的用量對合成Pt納米粒子的影響。

        滴加KPtCl的用量,在控制酸的濃度及其他變量的基礎上,它對于此次合成實驗的影響最為重大,我們通過第一組和第三組,還有第五組和第六組和之后的圖像對比發(fā)現(xiàn),得出在其他條件不變的情況下,KPtCl的用量越多,合成的空間構型更符合新型Pt納米粒子的中空自支撐性及可互相連接的多孔結構。

        綜上所述,從CuO中通過一種新穎的電流替代途徑,制備了有獨特的自支撐的相互連接和多孔結構的Pt納米粒子。我們的結果表明,H+離子對于納米氧化亞銅初始化原位合成反應是至關重要的,這一合成過程消除了任何聚合物蓋層劑的使用,并使其催化清潔Pt表面。Pt納米粒子的中空白支撐性及可互相連接的多孔結構對于Pt納米粒子的催化氧還原性質(zhì)產(chǎn)生一定的良好影響。

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