朱 駿

(上海泓濟環(huán)?？萍脊煞萦邢薰? 上海 200433)

1 制藥廢水概述

我國制藥行業(yè)正高速發(fā)展，但目前制藥行業(yè)廢水的處理量才不到整個制藥行業(yè)廢水排放量的30%，大量得不到處理或未完全處理的制藥廢水被排放到自然水體中，對自然環(huán)境造成了極大的破壞。我國制藥廢水具有污染物濃度高、成分復(fù)雜、生物毒性較大等特點[1]。由于制作工藝的不同，制藥廢水的種類也大有不同，其中化學(xué)合成類制藥廢水因污染物種類多、水量變化大、可生化性較差而備受關(guān)注，這類廢水中含有大量有機溶劑和雜環(huán)類物質(zhì)，有較大生物毒性，會抑制微生物生長，所以傳統(tǒng)的物化處理和生化處理工藝[2]往往很難對這類廢水做到有效處理，需要根據(jù)不同廢水的水質(zhì)差異，采用物化和生化組合工藝方法[3]。

泓濟公司結(jié)合近年來在合成制藥類廢水的工程經(jīng)驗，總結(jié)了獨有的“預(yù)處理+生化處理+深度處理”的工藝，其中預(yù)處理包括氣浮、混凝沉淀、微電解工藝；生化處理工藝包括厭氧+好氧工藝，其中好氧工藝采用了泓濟專利HBF工藝；深度處理工藝為混凝沉淀+過濾的方法。下文詳細介紹此工藝。

2 合成制藥類廢水處理工藝介紹

2.1 預(yù)處理工藝

由于合成制藥類廢水中含有大量的鹽分、雜環(huán)類長分子鏈的大分子有機物、有毒有機化合物，難以生物降解，因此需要增加預(yù)處理工藝將大分子物質(zhì)的化學(xué)鍵打斷，分解為小分子有機物，或降低毒性，提高可生化性，同時去除一部分污染物質(zhì)，再進入生化系統(tǒng)，這樣可有效提高生化處理系統(tǒng)的處理效率。泓濟公司研發(fā)的針對合成制藥類廢水的預(yù)處理工藝主要包括氣浮、混凝沉淀、微電解工藝。

2.1.1 氣浮法

將高度分散的微小氣泡作為載體，黏附于廢水中的污染物質(zhì)上，使其浮力大于重力和上浮阻力，從而使污染物上浮至水面，形成泡沫，再用刮渣設(shè)備刮除泡沫，從而實現(xiàn)固液或液液分離。氣浮法與混凝沉淀法的工藝原理類似，可以去除污水中非溶解態(tài)的懸浮顆粒物、膠體物質(zhì)，可有效控制降低出水SS和COD，但是對污水中一些溶解性污染物沒有去除能力，因此可作為合成制藥類廢水的預(yù)處理工藝。

2.1.2 微電解法

利用鐵-碳顆粒之間的電位差形成無數(shù)個細微原電池(以電位低的鐵作陰極，電位高的碳作陽極)，在含有酸性電解質(zhì)的水溶液中產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng)。鐵離子與氫氧根作用形成了具有混凝作用的Fe(OH)2，可與污染物中帶微弱負電荷的微粒異性相吸，形成穩(wěn)定的絮凝物(也稱鐵泥)，從而被去除。為了增加電位差，促進鐵離子的釋放，可以在鐵-碳床中加入一定比例的銅粉或鉛粉。由于微電解法能將污水中被還原的大分子物質(zhì)分解為小分子物質(zhì)，合成制藥類廢水中常含有大量的長分子鏈或雜環(huán)類物質(zhì)，因此利用微電解法作為預(yù)處理工藝，可提高污水的可生化性。

2.2 生化處理工藝

生化處理工藝因為其設(shè)施簡單、能耗低、效率高的特點被廣泛應(yīng)用在各類污水處理工程中。合成類制藥廢水因其COD、氨氮、TN、TP濃度均很高，用常規(guī)物化方法會產(chǎn)生較高運行費用，且處理產(chǎn)物反應(yīng)不徹底可能會造成二次污染。因此，采用生化方法處理，既能大幅降低運行和投資費用，又不會產(chǎn)生二次污染。但是，由于合成制藥類廢水的低B/C比和生物毒性等特征，生化處理必須與其他物化工藝組合使用，方可達到理想的處理效果。

2.2.1 厭氧生化工藝

厭氧處理工藝已廣泛應(yīng)用于制藥廢水的處理中，對高鹽分、高COD的廢水有較好處理效果。此外，厭氧消化還具有很多其他優(yōu)點：無需攪拌和供氧，動力消耗少；能產(chǎn)生大量含甲烷的沼氣，是很好的能源物質(zhì)，可用于發(fā)電和家庭燃氣；可高濃度進水，保持高污泥濃度。但是厭氧生化工藝的初次啟動時間長，對溫度要求較高，對毒物影響較敏感，系統(tǒng)一經(jīng)破壞恢復(fù)期較長，因此，需要將混凝沉淀、氣浮、微電解、高級氧化作為厭氧生化處理的預(yù)處理工藝，組合起來使用。

2.2.2 好氧生化工藝

好氧生物工藝是目前較成熟且應(yīng)用范圍較為廣泛的生物處理工藝，利用好氧微生物或兼氧微生物，在有氧條件下降解水中有機物或其他污染物質(zhì)，從而達到穩(wěn)定化、無害化的目的。目前，好氧生化工藝已廣泛應(yīng)用于制藥廢水的處理中。應(yīng)用較廣泛的好氧生化工藝是活性污泥法工藝，但該工藝容易發(fā)生污泥膨脹、氧利用率低、污泥產(chǎn)量大、處理負荷較低等問題。為解決這一系列問題，泓濟公司研發(fā)了一種新型高效處理工藝包——HBF工藝(Honess hybrid biological & fixed film technology)。

HBF工藝是在AO活性污泥法基礎(chǔ)上，結(jié)合生物膜法的優(yōu)勢，以生物反應(yīng)動力學(xué)、靜態(tài)固液分離原理及合理的水力條件為基礎(chǔ)而開發(fā)的一種具有系統(tǒng)組成簡單、運行靈活和可靠性好等優(yōu)良特點的廢水處理新工藝。結(jié)合新型酶浮填料的再分離優(yōu)勢，將原有占地較大的連續(xù)流二沉池優(yōu)化為交替出水序批斜板沉淀池，通過出水前的靜置沉淀及斜板過濾，提升出水水質(zhì)并節(jié)省占地，尤其適用于占地面積小、處理要求高的廢水處理工程。目前，HBF工藝已經(jīng)應(yīng)用在化工廢水的處理中，并達到了令人滿意的效果，可有效去除水中的COD、氨氮、TN、TP等污染物質(zhì)。在合成制藥類廢水的處理中，出水水質(zhì)也能達到預(yù)期的效果。

2.3 深度處理工藝

合成制藥類廢水經(jīng)過生化處理后，雖然已經(jīng)去除了絕大部分的污染物質(zhì)，但仍然可能有一部分污染物質(zhì)未被完全處理。為保證污水的穩(wěn)定達標排放，需要在生化處理后增加深度處理工藝，以保證污水的穩(wěn)定達標排放。目前在合成制藥類廢水中最常用的深度處理工藝為“混凝沉淀+過濾”或者高級氧化法，進一步去除水中的COD和SS等污染物。

2.3.1 混凝沉淀+過濾

混凝沉淀法在污水處理中十分常見，這種工藝對各類污染物都有一定的去除效果?；炷恋矸ㄟm用于進水SS較高且沉淀性能較好的污水，可以去除廢水中不溶于水的懸浮顆粒膠體物質(zhì)以及一些有機溶劑，可作為污水預(yù)處理或者深度處理工藝。

2.3.2 高級氧化法

高級氧化工藝是一系列氧化工藝的總稱，包括臭氧氧化、芬頓氧化、光催化等工藝。理論上講，臭氧可以使生化反應(yīng)難以降解的有機物被氧化，使其中環(huán)狀分子的部分環(huán)或長鏈分子的部分發(fā)生斷裂，從而提高廢水的可生化性[4]。但是在實際應(yīng)用中，臭氧氧化工藝投資高、能耗大、處理成本高，在單獨使用臭氧時產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物很難控制。因此，通常在臭氧反應(yīng)時加入催化劑進行催化反應(yīng)，或者將臭氧技術(shù)與其他技術(shù)結(jié)合起來使用[5]。芬頓氧化工藝具有反應(yīng)物易取得、操作過程簡單、能耗低、投資小且對后續(xù)處理工藝無毒害等優(yōu)點，已逐漸應(yīng)用在各類污水處理工程中，具有非常廣闊的應(yīng)用前景[6]。芬頓試劑在適宜的條件下處理制藥廢水，COD去除率可達70%以上。總體而言，高級氧化工藝在合成制藥類廢水的處理工藝中，可作為深度處理工藝穩(wěn)定發(fā)揮其作用，改善廢水出水水質(zhì)。

3 工程案例

以上海金山某藥業(yè)公司的合成制藥類廢水處理為例，該廢水水量為800 m3/d，進水水質(zhì)情況如表1所示，其中含稀釋水的CODCr≤7 375 mg/L。

表1 進水水質(zhì)Tab.1 Influent Water Quality

泓濟公司結(jié)合實際制藥廢水的相關(guān)工程經(jīng)驗，并結(jié)合自身的專利工藝包，利用“微電解+氣浮”作為預(yù)處理工藝；將“高負荷好氧+厭氧+低負荷好氧”并結(jié)合HBF專利工藝包，作為主體生化工藝處理技具體工藝；將“混凝沉淀+砂濾”作為最終的深度處理工藝，確保污水最終穩(wěn)定達標的處理工藝手段。本次工程因為出水水質(zhì)要求，目前出水已達到排放標準，因此未采用高級氧化工藝。具體流程如圖1所示。

圖1 工藝流程Fig.1 Diagram of Process Flow

經(jīng)運行一年后，目前實際出水水質(zhì)為：CODCr≤300 mg/L，SS≤100 mg/L，NH3-N≤30 mg/L，TN≤50 mg/L，已達到當(dāng)?shù)丶{管排放標準。經(jīng)驗證，該工藝可以有效處理合成制藥類廢水，各類主要污染物可得到有效去除。

4 結(jié)論

綜上所述，從合成制藥類廢水的處理技術(shù)研究得出，該類廢水的污染物特征為：濃度高、可生化性差、鹽分高、成分復(fù)雜且含有毒害物質(zhì)，如用單一的處理技術(shù)處理有一定的局限性。泓濟公司研發(fā)的“預(yù)處理(微電解+氣浮)+HBF生化工藝+深度處理(混凝沉淀+過濾)”工藝方法，針對合成制藥廢水的特殊水質(zhì)特點，首先利用預(yù)處理提高廢水的可生化性，降低有毒物質(zhì)的毒性，再利用泓濟專利工藝(HBF)去除廢水中的COD、氨氮、TN、TP等污染物質(zhì)，最后利用深度處理工藝進一步處理污水，出水最終穩(wěn)定達到排放標準。這為醫(yī)藥行業(yè)廢水的處理提供了一種全新的思路和解決方案。