顧曉峰
(江陰華西鋼鐵有限公司, 江蘇 無錫 214420)
重工業(yè)發(fā)展的同時,也帶來了不少污染問題,尤其是重金屬污染廢水事態(tài)嚴重,已經(jīng)成為了社會各界關(guān)注的焦點問題,對人類的生活造成了極大的困擾[1]。冶金工業(yè)是關(guān)系國計民生的支柱產(chǎn)業(yè)之一,國家長期發(fā)展離不開冶金工業(yè)的發(fā)展和進步,但是冶金工業(yè)產(chǎn)生的工業(yè)廢水有著極大的危害性,會產(chǎn)生大量有毒有害的重金屬離子[2]。如何處理工業(yè)廢水,是擺在面前的重大課題。如果工業(yè)廢水得不到有效解決,其毒害后果會持續(xù)擴大,必然影響到人們的正常生活。因此,研究重金屬污染廢水處理問題有著深遠現(xiàn)實意義。
鉈是一種典型的稀有分散元素,與鉻、鎵、銦、碲等其他的稀散元素一樣可以高度分散于金屬礦物質(zhì)中。鉈具有雙重化學性質(zhì):低溫成礦、親硫;高溫分散、親石。在高溫低硫環(huán)境中,鉈作為親石元素,存在于云母、明礬石、錳礦物中。在低溫高硫環(huán)境中,鉈作為親硫元素,不僅能與許多微量元素一起參與有色金屬和貴金屬的成礦,還可以形成鉈礦體和鉈礦床。一般來說,鉈會伴隨著煤炭、鉛等物質(zhì)消耗過程產(chǎn)生,作為副產(chǎn)物,會對環(huán)境造成嚴重危害。冶金、化工、礦山采選工業(yè)廢水的排放和煙塵沉降是鉈進入環(huán)境水體的主要途徑,每年工業(yè)排放的鉈高達5 000 t,帶來了嚴重的水體污染、土壤污染以及慢性中毒等。與較為熟悉的汞、鉛相比,鉈的危險性和毒性更大,微量鉈就可以致死,因此,世界衛(wèi)生組織將鉈列為重點危險廢物,我國也將鉈列為優(yōu)先控制的污染物。鉈具有極強的蓄積性,我國廣東、廣西地區(qū)都曾經(jīng)發(fā)生過鉈污染中毒事件,鉈污染已經(jīng)得到社會各界的重視。金屬冶煉過程中很少出現(xiàn)鉈,但是生產(chǎn)后的廢水中往往能發(fā)現(xiàn)鉈的存在,作為生產(chǎn)中產(chǎn)生的尾礦的一部分,鉈廣泛存在于許多廢水中,鉈造成了水體和環(huán)境的嚴重污染,給人們身體健康帶來了極大威脅。
鋼鐵冶金鐵礦石燒結(jié)過程會伴生很多有毒有害物質(zhì),比如鋅、鉛、銅等,這是因為燒結(jié)礦的來源比較復雜,成分復雜。高溫燒結(jié)鐵礦石時候,有毒有害的重金屬化合物會在高溫條件下出現(xiàn)氣化或者升華,隨著高溫煙氣的排放,這些有害物質(zhì)也會進入燒結(jié)煙氣脫硫系統(tǒng)。利用燒結(jié)煙氣脫硫系統(tǒng)中的堿性吸收液,可以成功去除一部分的未向或者痕量重金屬離子,但是受限于化工沉淀反應平衡因素,吸收液無法完全去除重金屬離子。閉路或者半閉路循環(huán)式的燒結(jié)煙氣脫硫系統(tǒng),堿性吸收液在多次循環(huán)利用過程中會積累越來越多的有毒重金屬化合物,這就形成了較高濃度的劇毒廢水。出于平衡離子的考慮,一部分的脫硫廢水必須排出,這就對水體環(huán)境造成了極大的危害。鐵礦石燒結(jié)過程中產(chǎn)生的鉈,也會通過上述的渠道被排入水體中,鉈離子濃度約為1~20 mg/L,含Ca2+、Mg2+、Pb2+、Zn2+等其他離子質(zhì)量濃度約為0.2%~0.5%的硫酸或亞硫酸鹽燒結(jié)煙氣脫硫外排廢水。
微量鉈就可以產(chǎn)生巨大毒性,如此濃度高的含鉈廢水,如果不經(jīng)過處理就直接排放會產(chǎn)生巨大的污染和毒性。世界衛(wèi)生組織十分重視鉈污染的處理,我國鉈排放過度,必須加倍重視鉈污染的處理,努力尋找經(jīng)濟高效的鉈污染處理方法。
我國目前還沒有出臺鉈的廢水和廢氣排放標準,鋼鐵企業(yè)排出的廢水中鉈濃度相對并不高,因此,對于鋼鐵企業(yè)鉈污染廢水的處理還處于實驗室模擬階段,尚且沒有大規(guī)模地推廣。目前主要采用高效除塵裝置來處理含鉈氣體,降低Tl+濃度,活性炭的吸附作用較好,也可以一定程度上降低鉈濃度。
美國在鉈污染處理方面走在世界前列。EPA推薦采用活性鋁凈化法和離子交換法。應急處理中,可以采用強氧化劑,將Tl+氧化成Tl3+,再用堿性氧化物進一步做堿性處理生成Tl+氧化成Tl3+,最后加入聚鋁或聚鐵等絮凝劑進一步去除。
1)源頭削減控制。鉈的源頭就是含鉈的鐵礦石,在原料方面,要盡量篩選鉈含量較低的鐵礦石,這樣可以有效減少鉈污染。比如,硫酸渣這種原料燒結(jié)后容易造成濃度較高的鉈污染,應該盡可能避免采購。采購鐵礦需要查看鉈含量的檢測報告,并且制定相關(guān)的標準,高于標準的鐵礦石都應該嚴禁采購,同時要注意設立監(jiān)管部門,由監(jiān)管部門抽查監(jiān)控,以此達到控制鐵礦石含鉈量的目的。
2)控制污染途徑。鋼鐵企業(yè)應加強含鉈“三廢”的過程控制,防止鉈污染。如實現(xiàn)燒結(jié)球團濕法脫硫廢液零排放,用于配料或抑塵;高爐煤氣洗滌水零排放,如用于沖渣;高爐煤氣冷凝水零排放,收集后作為高爐煤氣洗滌水的補充水。還可改變除塵工藝,如高爐煤氣改為干法除塵,燒結(jié)球團煙氣脫硫采用半干法,以消除含鉈洗滌水。對含鉈較高的燒結(jié)機頭除塵灰、高爐煤氣干法除塵灰應交由給有處理資質(zhì)的單位進行無害化處置。如需采取水洗瓦斯泥等含鉈物料進行提鋅提碳等深加工,必須配套含鉈廢水處理。
3)強化人員培訓??赡芙佑|到含鉈廢水、含鉈粉塵的工作人員都需要接受專業(yè)的培訓,工作人員必須深刻認識到鉈污染的危險性以及防護知識,做好危害辨識和風險評價,要制定預防控制措施,并定期考核工作人員的培訓成果,將個人的培訓和防護落到實處。
配置先進的檢測儀器,加強對鉈的檢測;聯(lián)合相關(guān)技術(shù)力量對本單位鉈污染的現(xiàn)狀及鉈的遷移轉(zhuǎn)化進行深入研究;對工業(yè)“三廢”中鉈污染的治理分別開展研究實驗和技術(shù)儲備;對鉈的崗位職業(yè)危害進行跟蹤研究;制定鉈污染相關(guān)應急預案等[3]。
我國鉈污染處理和防治方面的研究,還處于起步階段,但是我國環(huán)保部門已經(jīng)就鉈污染處理的重要性達成了共識。隨著相關(guān)法律法規(guī)的完善和防治標準的確立,鉈污染必將得到有效控制。作為鋼鐵企業(yè),必須從源頭采買鐵礦石就加以控制,同時加大對污染處理技術(shù)的研究,積極借鑒國外發(fā)達國家的經(jīng)驗,利用如沉絮凝法,活性炭吸附法及離子交換法等等處理含鉈廢水。實驗室要在實踐中不斷摸索和探究,爭取選出最佳的藥劑組合,探討影響含鉈廢水處理的各種因素,尋求取得最佳處理效果的方式方法和條件,爭取不斷提升含鉈廢水的處理效率。