陶 佳

(江蘇省張家港市環(huán)境監(jiān)測(cè)站， 江蘇 張家港 215600)

1 引言

環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室分析是保障監(jiān)測(cè)質(zhì)量的重要組成部分，主要蘊(yùn)含在數(shù)據(jù)采樣、數(shù)據(jù)分析以及數(shù)據(jù)處理的過(guò)程之中，需要在這一過(guò)程盡可能減小誤差對(duì)質(zhì)量的影響，同時(shí)制定一系列標(biāo)準(zhǔn)操作程序、規(guī)范操作手法。監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)主要依靠實(shí)驗(yàn)室獲得，因此實(shí)驗(yàn)室分析工作是整個(gè)質(zhì)量控制的關(guān)鍵所在，它能夠?qū)⒈O(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)控制在合理誤差范圍之內(nèi)，保障監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的精確度以及準(zhǔn)確性，使得監(jiān)測(cè)分析得到的數(shù)據(jù)在合理的置信區(qū)間中，能夠?yàn)橄嚓P(guān)數(shù)據(jù)分析奠定堅(jiān)實(shí)的科學(xué)技術(shù)基礎(chǔ)。

2 環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室分析工作的質(zhì)量控制

環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室分析工作的質(zhì)量控制主要體現(xiàn)于分析數(shù)據(jù)質(zhì)量穩(wěn)定性，必須要消除偶然誤差性的影響，并且及時(shí)采取針對(duì)性的矯正措施。質(zhì)量工作的主要目的是為了監(jiān)控人為因素所導(dǎo)致的時(shí)間誤差，并且使誤差控制在合理的限度范圍之內(nèi)，保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，分析結(jié)果在給定的置信區(qū)間達(dá)到相應(yīng)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，保障測(cè)試數(shù)據(jù)能夠達(dá)到相應(yīng)精確度的有效方法，下面闡述質(zhì)量控制技術(shù)的主要工作內(nèi)容。

2.1 自控質(zhì)量控制技術(shù)

2.1.1 空白試驗(yàn)值

空白試驗(yàn)值其代表的數(shù)據(jù)能夠全面反映環(huán)境檢測(cè)工作中實(shí)驗(yàn)儀器整體運(yùn)行狀況，并且反應(yīng)環(huán)境實(shí)驗(yàn)室具體的運(yùn)轉(zhuǎn)條件以及環(huán)境數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)分析人員自身素養(yǎng)?？瞻自囼?yàn)值不能夠完全抵消樣品所帶來(lái)的干擾，無(wú)法獲得理想純度下的樣品。同時(shí)，環(huán)境實(shí)驗(yàn)分析過(guò)程中的隨機(jī)誤差并不是具有相同的元素，因此空白試驗(yàn)值樣品測(cè)定過(guò)程中誤差比較大，如果樣品中空白試驗(yàn)值所得數(shù)據(jù)越高，那么其掩蓋的數(shù)據(jù)波動(dòng)可能過(guò)大。如果在監(jiān)測(cè)中待檢測(cè)物體濃度較低，那么樣品測(cè)量值以及空白試驗(yàn)值之間可能為負(fù)數(shù)，這就代表監(jiān)測(cè)工作的失敗，分析樣品出現(xiàn)了不合理的程序。

2.1.2 平行雙樣分析

平行雙樣分析是一種合理排除誤差的方法，需要將同一份樣品分為多份在完全相同的實(shí)驗(yàn)狀態(tài)下進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)過(guò)程中一般采用雙份平行方法。雙份平行樣品分析主要反映的是試驗(yàn)結(jié)果精確度的誤差，同時(shí)可以檢查式樣成分的穩(wěn)定性。

在日常環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)分析過(guò)程中，可以按照數(shù)據(jù)的復(fù)雜程度以及所使用儀器的精密程度合理的確定試樣的數(shù)量。如果在條件允許的情況下，應(yīng)該做雙份平行的檢驗(yàn)分析。同時(shí)對(duì)同批次樣品應(yīng)該隨時(shí)抽取10%到20%的樣品隨時(shí)進(jìn)行測(cè)定。如果同一批樣品數(shù)量較少，可以增加樣品分析的整體測(cè)定率。

進(jìn)行平行樣品測(cè)定時(shí)其選用結(jié)果應(yīng)該符合室內(nèi)誤差的要求，同時(shí)按照合理科學(xué)的方法對(duì)誤差進(jìn)行判斷。如果誤差標(biāo)準(zhǔn)都不符合要求，需要找出原因，并且對(duì)樣品重新進(jìn)行分析。平行雙份分析是最低限度的檢查標(biāo)準(zhǔn)，主要是用于發(fā)現(xiàn)偶然誤差，其檢查的結(jié)果應(yīng)該符合相應(yīng)的質(zhì)量檢測(cè)指標(biāo)控制標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.3 加標(biāo)回收率

加標(biāo)回收率是指在實(shí)驗(yàn)室測(cè)定數(shù)據(jù)樣品過(guò)程中，在數(shù)據(jù)樣品加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，同時(shí)在測(cè)定的結(jié)果中扣除標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢測(cè)值，能夠回收率整體的測(cè)定，可以反映實(shí)驗(yàn)監(jiān)測(cè)結(jié)果實(shí)際的準(zhǔn)確度。加標(biāo)回收率確定的整體原則包括以下幾點(diǎn)內(nèi)容。

第一，加標(biāo)的物質(zhì)形態(tài)需要與被測(cè)定物質(zhì)形態(tài)基本相同；第二，加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)整體濃度需要達(dá)到合理的范圍之內(nèi)，精度要與在測(cè)定物質(zhì)基本相似，同時(shí)量要控制在合理取現(xiàn)的較低濃度范圍之內(nèi)；如果待測(cè)物濃度比較高，加標(biāo)物濃度要控制在待測(cè)物濃度的1/2左右，但是不能夠高于上限濃度的80%；加標(biāo)濃度一般不會(huì)超過(guò)待檢測(cè)樣品濃度的兩倍左右；第三，加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)后待檢測(cè)物質(zhì)不會(huì)發(fā)生題上的明顯變化，如果發(fā)生變化，在計(jì)算回收率中要考慮此因素。

在加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)過(guò)程中，由于其外部狀況與分析條件與待檢測(cè)樣品完全相同，因此其所受到的外部干擾，對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果可能造成了影響，比較相似，因此加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)得回收率的實(shí)驗(yàn)經(jīng)常不能夠得到滿(mǎn)意的效果，影響了環(huán)境數(shù)據(jù)監(jiān)測(cè)結(jié)果的整體正確性。

2.1.4 采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)比分析法

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有量值傳遞的作用，同時(shí)其在傳遞過(guò)程中能夠達(dá)到溯源的目的，因此經(jīng)常作為對(duì)比分析的主要參照標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)也能夠檢測(cè)儀器的準(zhǔn)確性以及實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)分析人員的整體業(yè)務(wù)素養(yǎng)，這種方法也是重大爭(zhēng)議的裁決方法。在環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)含量的物質(zhì)需要與待檢測(cè)樣品做同步的設(shè)定，同時(shí)將測(cè)定的結(jié)果與理論值之間進(jìn)行相比，從而對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性進(jìn)行評(píng)價(jià)，推斷其在整體實(shí)驗(yàn)過(guò)程中是否存在相應(yīng)的系統(tǒng)誤差或者是出現(xiàn)實(shí)驗(yàn)結(jié)果異常的情形。

2.1.5 整體實(shí)驗(yàn)方法的比較

在同一份樣品如果采用不同的方法進(jìn)行測(cè)定，可以將測(cè)定所得的結(jié)果進(jìn)行比較，但是由于樣品試驗(yàn)方法所采用的試劑以及周?chē)沫h(huán)境不同，因此如果所得到的測(cè)驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)基本一致，那么就能夠說(shuō)明環(huán)境實(shí)驗(yàn)分析工作所得到的數(shù)據(jù)結(jié)果是正確的，可靠的。

在實(shí)驗(yàn)方法的比較中加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)方法比較簡(jiǎn)單，因此經(jīng)常用于準(zhǔn)確性的判斷。但是在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)添加的過(guò)程中操作基本相似，因此也可能會(huì)對(duì)同一種誤差影響，造成最終的誤差相互抵消，從而影響實(shí)驗(yàn)的整體精度。由于采用的實(shí)驗(yàn)分析方法不同，因此誤差很難消除，采用加標(biāo)回收率試驗(yàn)方法所測(cè)得的數(shù)據(jù)值會(huì)更加準(zhǔn)確。

2.1.6 質(zhì)量控制圖方法

質(zhì)量控制圖是以樹(shù)立統(tǒng)計(jì)作為基礎(chǔ)的作業(yè)方法，這種作業(yè)方法主要以正太分布作為描繪線的基礎(chǔ)，并且檢驗(yàn)所獲得數(shù)據(jù)的質(zhì)量，在實(shí)驗(yàn)室分析工作質(zhì)量控制中經(jīng)常會(huì)采用質(zhì)量控制涂這種方法來(lái)合理確定實(shí)驗(yàn)精度。

2.2 他控質(zhì)量控制措施

2.2.1 密碼加樣分析方法

密碼加樣質(zhì)量控制方法主要是用于專(zhuān)門(mén)質(zhì)量控制機(jī)構(gòu)使用，這種方法需要將標(biāo)準(zhǔn)樣品以及常規(guī)樣品同時(shí)進(jìn)行測(cè)定，已知樣品實(shí)際的檢測(cè)值對(duì)分析來(lái)說(shuō)都是未知樣品，如果對(duì)已知樣品的實(shí)際檢測(cè)值經(jīng)過(guò)核對(duì)后無(wú)誤，那么檢測(cè)的數(shù)值標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)該是正確的，可靠的。

密碼加樣分析方法需要在樣品中隨機(jī)加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并且交給專(zhuān)業(yè)的質(zhì)量分析人員進(jìn)行分析，對(duì)分析的結(jié)果添加加標(biāo)回收率，以此來(lái)反映環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)所獲得的數(shù)據(jù)的精確度以及準(zhǔn)確性。

2.2.2 密碼樣品對(duì)比分析

密碼樣品對(duì)比分析中，標(biāo)準(zhǔn)樣品其內(nèi)部成分足夠均勻，并且特性值較為明顯，特性值在合理的置信區(qū)間具有相應(yīng)的確定性。如果在理想的環(huán)境中，其基本濃度以及基本成分相似，應(yīng)該和帶檢測(cè)樣品基本屬于同等的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。因此在實(shí)際檢測(cè)分析的過(guò)程中，將密碼樣品插入到待分析檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)樣品中，如果最后實(shí)際得到了檢測(cè)值，符合相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品誤差范圍，那么可以得到這批樣品分析得到的結(jié)果數(shù)據(jù)是真實(shí)可靠的。

2.2.3 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的互相檢查

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)結(jié)果互相檢查需要在不同分析人員主體之間，獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以是自控檢查，也可以是他控檢查的方式，但是由于實(shí)際操作的主體人員不同，那么面臨不同的實(shí)驗(yàn)環(huán)境與條件，因此這種實(shí)驗(yàn)室內(nèi)互相檢查的方式能夠有效避免習(xí)慣性誤差以及系統(tǒng)性操作所給實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)帶來(lái)的整體影響。如果實(shí)驗(yàn)室內(nèi)不同的分析人員主體所得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本一致時(shí)，可以認(rèn)定實(shí)驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)結(jié)果其質(zhì)量是可以接受的，如果所得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)果不一致，應(yīng)該分頭尋找原因，并且對(duì)實(shí)驗(yàn)的樣品進(jìn)行重新分析。

2.2.4 實(shí)驗(yàn)室之間進(jìn)行互相檢查

實(shí)驗(yàn)室之間相互檢查也被稱(chēng)為外檢，外部檢查是將同一樣品分別交付給不同的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析。因?yàn)椴煌膶?shí)驗(yàn)室之間所使用的實(shí)驗(yàn)設(shè)備以及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析方法各不相同，因此如果不同實(shí)驗(yàn)室所得的數(shù)據(jù)結(jié)果和測(cè)定結(jié)果相一致時(shí)，基本可以確定測(cè)定結(jié)果是真實(shí)有效的，能夠接受為實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。如果兩者之間數(shù)據(jù)測(cè)定的結(jié)果不相一致，那么應(yīng)該尋找自身實(shí)驗(yàn)中誤差的原因，并且重新對(duì)樣品進(jìn)行分析檢測(cè)。

3 結(jié)語(yǔ)

隨著現(xiàn)代環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)的發(fā)展，環(huán)境監(jiān)測(cè)各行各業(yè)之間聯(lián)系更加緊密，因此對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量的結(jié)果更加提出了精度要求。待檢測(cè)樣品由于其濃度并未實(shí)際測(cè)得，并且待檢測(cè)樣品的整體來(lái)源以及所屬的類(lèi)型不盡相同，這就給實(shí)際環(huán)境實(shí)驗(yàn)室分析所采用的質(zhì)量控制方法與技術(shù)帶來(lái)較多的困難，其整體復(fù)雜程度較高。采用任何單一的質(zhì)量控制方法與技術(shù)都不可能完全消除整體誤差的影響，同時(shí)都帶有一定的技術(shù)局限性，對(duì)各種質(zhì)量控制方法只有全面了解其特性之后揚(yáng)長(zhǎng)補(bǔ)短，并且結(jié)合待檢測(cè)樣品的實(shí)際狀況，合理地選擇幾種有代表性的質(zhì)量控制方法，這樣才能夠有效保障數(shù)據(jù)質(zhì)量結(jié)果的準(zhǔn)確性。在實(shí)際測(cè)量過(guò)程中需要采用關(guān)聯(lián)分析的方法，確定待檢測(cè)樣品的實(shí)際準(zhǔn)確程度。通過(guò)各種實(shí)驗(yàn)室分析過(guò)程中的質(zhì)量控制方法，在實(shí)際工作中將質(zhì)量保障措施與制度落實(shí)于環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的全過(guò)程之中，提高環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析準(zhǔn)確度相關(guān)要求。