摘 要：砷是食品衛(wèi)生中最常見(jiàn)的監(jiān)測(cè)元素，砷含量的研究已經(jīng)成為食品安全研究領(lǐng)域中的一個(gè)熱點(diǎn)問(wèn)題，本文依據(jù)JJF 1059-2012《測(cè)量不確定度的評(píng)定與表示》和GB/T5009.11-2003食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法理化部分食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定，建立原子熒光光譜法測(cè)定食品中砷的不確定度評(píng)定方法。

關(guān)鍵詞：原子熒光光譜法；不確定度；砷；食品；評(píng)定

1 方法

本文依據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T5009.11-2003食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法理化部分食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定要求和JJF 1059-2012《測(cè)量不確定度的評(píng)定與表示》，在滿足實(shí)驗(yàn)室溫濕度條件的情況下，使用北京海光儀器公司的原子熒光光譜儀進(jìn)行測(cè)定，稱(chēng)取一定質(zhì)量樣品后加入一定量的濃硝酸，測(cè)定空白溶液及系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，根據(jù)測(cè)得的響應(yīng)值，建立相應(yīng)的線性方程，儀器對(duì)樣品溶液進(jìn)行測(cè)定，并利用該線性方程讀出濃度值計(jì)算其結(jié)果。

2 建立數(shù)學(xué)模型

式中：W-待測(cè)樣品中砷的含量，mg/kg；

c-標(biāo)準(zhǔn)曲線獲得的質(zhì)量濃度，ng/mL；

V-樣品定容體積，mL；

m-樣品質(zhì)量，g。

3 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

3.1 測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

可通過(guò)連續(xù)測(cè)量得到測(cè)量列的方式，采用A類(lèi)方法評(píng)定，在重復(fù)性條件下，同一樣品重復(fù)10次測(cè)量其砷含量，得到的數(shù)據(jù)如表l所示。（單位：ug/kg）

此10次測(cè)量的平均值為： ug/kg，因此單次實(shí)

驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差為： ug/kg，實(shí)際測(cè)量時(shí)，一般每個(gè)測(cè)量點(diǎn)

重復(fù)測(cè)量3次，取平均值作為測(cè)量結(jié)果，因此測(cè)量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 ，則測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.2 樣品定容體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

樣品定容時(shí)采用的是50mL容量瓶，容量瓶最大允差MPE為±0.1mL，分布為均勻分布，取包含因子k= ，因此樣品定容體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 mL，則樣品定容體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.3 樣品質(zhì)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

本樣品質(zhì)量稱(chēng)量時(shí)使用的是千分之一電子天平，其最大允許誤差±0.001g，分布為均勻分布，取包含因子k= ，因此樣品質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 g，則樣品質(zhì)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.4 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

本砷標(biāo)準(zhǔn)溶液采用的是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW08611，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW08611的標(biāo)準(zhǔn)值為1000ug/mL，證書(shū)中給出的擴(kuò)展不確定度為±1ug/mL，包含因子k=2，因此砷標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為

ug/mL，則標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.5 校準(zhǔn)曲線引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度分別為5.00、10.00、20.00、40.00、80.00μg/L 5個(gè)點(diǎn)為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線，每個(gè)濃度點(diǎn)分別測(cè)量4次，對(duì)應(yīng)熒光強(qiáng)度值分別為195.6、399.8、805.3、1629.7、3271.1，用最小二乘法進(jìn)行擬合，得標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為 ，熒光值測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差s=20.68μg/L，本試驗(yàn)中對(duì)每個(gè)試樣測(cè)定兩次， 測(cè)得砷含量最佳值為8.73μg/L，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程得，由此可計(jì)算出的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 =0.301μg/L，則：校準(zhǔn)曲線引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

3.6 標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表

標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量一覽表如表2所示。

4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

由于各標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量互不相關(guān)，故：

ug/kg

5 擴(kuò)展不確定度的評(píng)定

取包含因子k =2，則擴(kuò)展不確定度為： mg/kg，故該測(cè)試樣品中砷的含量為（0.0432±0.003）mg/kg

6 結(jié)論

本文建立測(cè)定食品中砷的測(cè)定方法和數(shù)學(xué)模型，分析原子熒光法測(cè)定食品中砷的不確定度來(lái)源主要是： 測(cè)量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度、樣品定容體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度、樣品質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度、砷標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度、校準(zhǔn)曲線引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度等等，由于篇幅有限，有些不確定度不在此贅述，比如：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液、電子天平分辨率、容量瓶分辨率、容量瓶熱膨脹、原子熒光光譜儀等等方面引起的不確定度，這些不確定因素的考慮保證了測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，為將來(lái)建立科學(xué)有效的質(zhì)量控制方法提供了重要的保證。

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作者簡(jiǎn)介：

陸潔茹，女，1989年11月，太倉(cāng)市蘇州申測(cè)檢驗(yàn)檢測(cè)中心，質(zhì)量技術(shù)部，研究方向：主要從事環(huán)境和食品的檢驗(yàn)檢測(cè)工作。