◎ 陳林軍,陳偉萍,賈澄軍
(1.紹興市上虞區(qū)食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心,浙江 紹興 312300;2.新昌縣食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心,浙江 新昌 312500)
硫酸銅,俗名膽礬或藍(lán)礬。硫酸銅通常作為殺菌劑,被用于殺滅水果中的真菌、如與石灰水混合的液體,用于控制檸檬、葡萄等作物上的真菌。在食品中,它被作為食品添加劑中的加工助劑。由于硫酸銅容易被黑木耳吸收,發(fā)泡時(shí)加入這種物質(zhì),易使黑木耳增加重量。不良商家把硫酸銅作為“催肥劑”用于黑木耳,增加黑木耳重量[1]。硫酸銅添加量大,易造成銅中毒。本研究擬應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法檢測(cè)黑木耳中硫酸銅的含量,該法抗干擾強(qiáng)、檢測(cè)準(zhǔn)確度好,可以填補(bǔ)當(dāng)前國(guó)內(nèi)食品檢測(cè)領(lǐng)域的空白或不足,提高食品安全監(jiān)控的有效性[2]。
電感耦合等離子體質(zhì)譜儀,鉑金埃爾墨,NexION 2000;電子天平,梅特勒托利多,ME204E;微波消解儀,屹堯科技,TOPEX。銅標(biāo)液,國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心,GBW08615,1 000 μg/mL;超純水,默克MILLIQ-Integral 3;30%過(guò)氧化氫,江蘇強(qiáng)盛功能化學(xué)股份有限公司,分析純;65%硝酸,默克股份兩合公司,分析級(jí);硫酸銅,天津市瑞金特化學(xué)品有限公司,分析純。
將樣品均質(zhì)粉碎后,稱取0.4 g樣品于聚四氟乙烯管中,加入4 mL 65%硝酸和2 mL 30%過(guò)氧化氫,置微波消解儀中消解試樣,冷卻后取出,用超純水轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中,定容,搖勻備用。
待儀器調(diào)諧達(dá)到測(cè)定要求后,依次向儀器中注入空白試劑、低濃度到高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液、試樣溶液測(cè)定銅元素和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)信號(hào)響應(yīng)值,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到試樣中銅元素的濃度。按照下列公式計(jì)算樣品中硫酸銅含量:
式(1)中:
X為試樣中硫酸銅含量,mg/kg;ρ為試樣溶液中銅元素質(zhì)量濃度,mg/L;ρ0為試樣空白液中銅元素質(zhì)量濃度,mg/L;V為試樣消化液定容體積,mL;f為試樣稀釋倍數(shù);m為試樣稱取質(zhì)量,g;250為硫酸銅(五水硫酸銅)分子量;64為銅分子量。
為了消除質(zhì)譜干擾,選擇碰撞模式,碰撞氣體為氦氣。
根據(jù)內(nèi)標(biāo)元素選擇原則,選擇質(zhì)量數(shù)和電離能相近元素作內(nèi)標(biāo)。因此,選擇Ge作測(cè)定銅的內(nèi)標(biāo),能有效補(bǔ)償高濃度的共存離子TiO、PO2基體效應(yīng)和校正儀器響應(yīng)變化對(duì)測(cè)定的影響,從而使分析結(jié)果有更好的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。
用5%稀硝酸作為稀釋溶液,配制銅標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0.01、0.05、0.1、0.3、0.5 mg/L。在實(shí)驗(yàn)條件下,測(cè)得其標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)為r=0.999。以5%稀硝酸作為空白溶液,在確定的工作條件下,對(duì)其重復(fù)測(cè)定20次,得到3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)應(yīng)的濃度,得方法檢出限為0.068 mg/kg,能夠滿足分析要求。
按上述測(cè)定方法,在黑木耳中分別加入低、中、高濃度的硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液,重復(fù)測(cè)定6次取得平均值,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.15%~4.79%,回收率為95.0%~99.1%,結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 方法精密度和準(zhǔn)確度表(n=6)
本文研究了采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定黑木耳中硫酸銅的含量,用Ge作內(nèi)標(biāo),線性好,操作簡(jiǎn)便、快速,其回收率為95.0%~99.1%,RSD為2.15%~4.79%。說(shuō)明此方法具有比較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。對(duì)多個(gè)樣品的測(cè)試更具優(yōu)越性,能適用于大批量檢測(cè)黑木耳中硫酸銅的含量。