姚洋洋
摘 要:本文通過氮氧化物(NOx)生成機理,結(jié)合已有運行經(jīng)驗,分析了鍋爐運行中影響NOx生成的因素,提出了降低機組運行中NOx排放瞬時超標(biāo)的措施,有效解決了NOx排放容易超限的問題。
關(guān)鍵詞: 燃料型NOx;過量空氣系數(shù);瞬時超標(biāo)
引言
燃煤發(fā)電機組在鍋爐燃燒過程中,會產(chǎn)生氮氧化物等污染物,氮氧化物會引發(fā)酸雨和硝酸鹽沉積、光化學(xué)煙霧、破壞臭氧層等危害。因此國家制定了嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),各企業(yè)需嚴(yán)控環(huán)保指標(biāo)超標(biāo)情況。目前普遍規(guī)定小時均值不允許超標(biāo),但是各企業(yè)在實際生產(chǎn)中,為避免環(huán)保指標(biāo)有超標(biāo)現(xiàn)象,均要求防止氮氧化物瞬時超標(biāo)。
一、背景簡介
1 鍋爐概況
某電廠鍋爐為哈爾濱鍋爐有限責(zé)任公司制造,型號為HG-1092/17.5-YM28,鍋爐型式為亞臨界參數(shù)、自然循環(huán)、一次中間再熱、四角切圓燃燒、固態(tài)排渣、燃煤型汽包爐。脫硝采用選擇性催化還原脫硝(SCR),該法脫硝效率高,價格相對低廉,廣泛應(yīng)用在國內(nèi)外工程中,成為電站煙氣脫硝的主流技術(shù)。
2 根據(jù)有關(guān)環(huán)保部門有關(guān)規(guī)定,本地區(qū)氮氧化物(NOx)排放小時均值必須達(dá)到≤50mg/Nm3,且應(yīng)杜絕瞬時超標(biāo)現(xiàn)象。
3 氮氧化物的產(chǎn)生機理
在煤粉爐產(chǎn)生的氮氧化物中,NO占有90%以上,NO2占5%-10%,產(chǎn)生機理一般分為如下三種。
(1) 熱力型NOx
燃燒時,空氣中氮在高溫下氧化產(chǎn)生,其中的生成過程是一個不分支鏈鎖反應(yīng)。隨著反應(yīng)溫度T的升高,其反應(yīng)速率按指數(shù)規(guī)律增加。當(dāng)T<1500℃時,NO的生成量很少,而當(dāng)T>1500℃,T每增加100℃,反應(yīng)速率增大6-7倍,亦即NO生成量增大6-7倍。
(2)快速型NOx
快速型NOx是1971年Fenimore通過實驗發(fā)現(xiàn)的。在碳?xì)浠衔锶剂先紵谌剂线^濃時,在反應(yīng)區(qū)附近會快速生成NOx。
由于燃料揮發(fā)物中碳?xì)浠衔锔邷胤纸馍傻腃H自由基可以和空氣中N2反應(yīng)生成HCN和N,再進一步與氧氣作用以極快的速度生成,其形成時間只需要60ms,所生成的量與爐膛壓力的0.5次方成正比,與溫度的關(guān)系不大。
上述兩種氮氧化物都不占NOx的主要部分,不是主要來源。
(3) 燃料型NOx
由燃料中氮化合物在燃燒中氧化而成。由于燃料中氮的熱分解溫度低于煤粉燃燒溫度,在600-800℃時就會生成燃料型NOx,它在煤粉燃燒NOx產(chǎn)物中占60-80%。
在生成燃料型NOx過程中,首先是含有氮的有機化合物熱裂解產(chǎn)生N,CN,HCN和NHi等中間產(chǎn)物基團,然后再氧化成NOx 。
由于煤的燃燒過程由揮發(fā)份燃燒和焦炭燃燒兩個階段組成,故燃料型NOx的形成也由氣相氮的氧化(揮發(fā)份)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)兩部分組成。
4 影響NOx生成量的主要因素
(1) 溫度的影響
溫度是影響最重要的一個因素,尤其是達(dá)到某溫度后,NOx的生成量與溫度成指數(shù)關(guān)系。該溫度稱為“邊界溫度”,在煤粉燃燒裝置常規(guī)氧量運行條件下,這個“邊界溫度”大約為1300℃。
(2) 燃料含氮量
燃燒時,燃料中的含氮成分與含氧物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的生成物有兩種可能,形成一氧化氮,與含氮的物質(zhì)反應(yīng)(主要是NO本身) 形成氮分子。
不同種燃料轉(zhuǎn)化率不一樣,而對于同一種燃料,燃料氮的轉(zhuǎn)換率隨著氮含量的增加而降低。盡管隨著氮含量的增加,燃料氮的轉(zhuǎn)換率降低,但NOx排放總量卻會增加。
(3) 過量空氣系數(shù)
一般而言,過量空氣系數(shù)高將導(dǎo)致NOX生成量高,因為參與反應(yīng)的O2充足。但太高將由于溫度下降產(chǎn)生相反的影響。
(4) 停留時間
化學(xué)反應(yīng)需要一定的時間完成,達(dá)到一定時間后,氮氧化物生成量將不再提高。
二、氮氧化物瞬時超標(biāo)的原因
1 在機組升、降負(fù)荷過程中,因機組協(xié)調(diào)方式自動增加風(fēng)量、煤量,鍋爐燃燒工況的變化,脫硝出、入口NOx快速上漲,增加噴氨量不能滿足控制氮氧化物在正常范圍內(nèi),導(dǎo)致會瞬時超標(biāo)。
2 在脫硝入口NOx變化較大時,脫硝調(diào)門自動調(diào)節(jié)性差,開啟不及時,噴氨量達(dá)不到要求。
3 運行人員對脫硝入口NOx的變化趨勢及出口NOx預(yù)判差,沒有預(yù)判到脫硝出、入口NOx的漲幅,手動調(diào)整噴氨調(diào)門偏置或解除自動,手動增加噴氨量不足。
4 啟停磨煤機,爐膛燃燒工況變化,造成脫硝出、入口NOx快速上漲。
5 因爐膛漏風(fēng),或開啟爐底干渣機風(fēng)門時,造成爐膛燃燒氧量增加,入口生成NOx量突然增加。
6 鍋爐過量空氣系數(shù)維持較高,入口NOx高,稍有變化就會造成出口NOx排放超標(biāo)。
7 為降低噴氨量,脫硝自動設(shè)定值偏高,沒有余地,入口NOx稍有變化就會造成出口NOx排放超標(biāo)。
三、防止吸收塔出口NOx濃度瞬時超標(biāo)措施
1 在國家標(biāo)準(zhǔn)的超低排放指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)值50mg/ Nm3上進一步降低NOx排放指標(biāo)數(shù)值。機組計劃模式下脫硫CEMS出口NOx按照超低排放指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)值的65%-75%予以控制。
2 退出機組ACE模式,確保機組跟蹤計劃模式。機組ACE模式下CEMS出口NOx按照超低排放指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)值的50%-65%予以控制。
3 脫硝噴氨自動無異常情況投入自動調(diào)節(jié)。自動調(diào)節(jié)品質(zhì)差或在機組負(fù)荷變化時調(diào)整滯后,運行人員應(yīng)進行干預(yù)調(diào)整,同時將自動調(diào)節(jié)效果差情況記錄缺陷,通知熱工進行處理。
4 加強對NOx的監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)異常升高及時查找原因,分析是表計故障還是燃燒調(diào)整不當(dāng)所致,通過積極的手段降低入口NOx生成。機組負(fù)荷或磨煤機運行方式變化時,運行人員通過工況變化后脫硝入口NOx變化趨勢提前預(yù)判并提前進行控制,防止工況、運行方式發(fā)生變化后的環(huán)保指標(biāo)瞬時超標(biāo)。
5 在燃燒穩(wěn)定情況下,適當(dāng)關(guān)小燃燒區(qū)輔助風(fēng)、周界風(fēng)風(fēng)門開度,保證二次風(fēng)風(fēng)壓。在制粉系統(tǒng)隔層運行時,隔層制粉系統(tǒng)的輔助風(fēng)、周界風(fēng)開度不宜太大,否則將燃燒區(qū)域?qū)⒎殖蓛蓚€,并且燃燒區(qū)將形成富氧區(qū),NOX產(chǎn)生量增加,并使燃燒穩(wěn)定降低。
6 燃盡風(fēng)開度對飛灰和NOX排放濃度均有較大影響,適當(dāng)降低一、二次風(fēng)量,以降低燃燒富氧區(qū),增大燃盡風(fēng)開度來補充氧量,避免飛灰大幅度上升,保持機組運行經(jīng)濟性。
7 入口NOx升高較快或突升時,為防止脫硫CEMS出口NOx超標(biāo)時間長,除及時開大噴氨調(diào)門增大噴氨量外,最主要的是控制入口NOx,并使入口NOx快速下降,可同時采用開大燃盡風(fēng)門,提高爐膛與二次風(fēng)差壓,減少二次風(fēng)量降低氧量,提高主汽壓力通過機組協(xié)調(diào)降低煤量風(fēng)量等方法有效的降低NOx的生成量。
8 降低NOX生成采取的措施,與穩(wěn)定燃燒、提高燃燒效率采取的措施相矛盾,在運行中不應(yīng)以惡化燃燒來達(dá)到降低NOX生成。運行中應(yīng)綜合考慮所有因素,以達(dá)到最佳效果。
結(jié)束語
本文根據(jù)鍋爐燃燒過程中NOx生成規(guī)律,結(jié)合試驗運行經(jīng)驗,從爐膛溫度溫控制、停留時間和過量空氣系數(shù)調(diào)整等角度,通過調(diào)整鍋爐燃燒的運行狀態(tài)和日常運行規(guī)定,能夠較好的實現(xiàn)燃煤鍋爐運行中NOx排放瞬時超標(biāo)的控制。
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