林燕萍

摘 要：為了對氧化棉纖維氧化前后的性能進(jìn)行研究，通過制備并測試氧化棉纖維的性能，分析了氧化處理對棉纖維的性能影響。結(jié)果表明：經(jīng)過氧化處理的棉纖維纖維表面光潔度下降，坑穴增多；纖維表面摩擦系數(shù)隨著氧化處理時間的增加而增加，而纖維的結(jié)晶度、晶粒尺寸、熱學(xué)性能及力學(xué)性能卻隨著氧化處理時間的增加而降低。

關(guān)鍵詞：氧化棉纖維；微觀形貌；纖維摩擦系數(shù)；分子結(jié)構(gòu)；熱學(xué)性能；力學(xué)性能

中圖分類號：TS193.5

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1009-265X（2018）04-0021-04

Abstract：To study the properties of oxidized cotton fiber before and after oxidation， oxidized cotton fibers were prepared， and their properties were tested. Meanwhile， the effect of oxidation treatment on cotton fiber was analyzed. The results show that surface finish of oxidized cotton fibers decreases after oxidation treatment， and holes increases. Fiber surface friction coefficient increases as the oxidation treatment time increases. Meanwhile， the crystallinity， grain size， thermal and mechanical properties all declines as the oxidation treatment time increases.

Key words：oxidized cotton fiber； microtopography； fiber friction coefficient； molecular structure； thermal properties； mechanical properties

棉纖維主要由纖維素、少量的含氮物質(zhì)及果膠質(zhì)等組成，對皮膚無刺激，具有較好的親和性，同時棉纖維具有較好的吸濕性能，織造出來的織物布身滑爽柔軟、紋路清晰、緊密光潔、穿著挺括，一直作為高檔服裝面料的纖維原料受到廣大消費者的青睞[1-3]。近年來，隨著生物醫(yī)療技術(shù)的發(fā)展，經(jīng)過氧化處理后的棉纖維不僅具有良好的生物降解性、生物相容性及無毒的特點，而且來源豐富、可再生、成本較低。同時，經(jīng)過氧化處理后的棉纖維表面基團(tuán)活性較高，利用很多材料的接枝，如利用絲素蛋白或羊毛角蛋白對氧化棉纖維的接枝，不僅提高了棉纖維的服用功能性，還提高了產(chǎn)品的附加值[4-6]。如崔莉莉[7]利用角蛋白溶液對氧化棉織物進(jìn)行抗皺性能整理，很好的改善了氧化棉織物的抗皺性。張林等[8]利用人發(fā)蛋白對氧化棉織物進(jìn)行防紫外線整理，提高了氧化棉織物的抗紫外線性能。祁珍明[9]使用梔子黃色素對絲膠接枝后的氧化棉織物進(jìn)行染色，表明接枝氧化棉織物的染色性能優(yōu)于接枝普通棉織物的染色性能，但研究者對氧化棉的研究大多集中在對棉織物的改性上，而對氧化棉纖維氧化前后的性能研究較少，本文通過高碘酸鉀對棉纖維進(jìn)行氧化后制備氧化棉纖維，并對其進(jìn)行性能測試，為功能性服裝纖維材料的開發(fā)提供一定的參考依據(jù)。

1 實 驗

1.1 實驗材料

棉纖維（纖維的平均細(xì)度1.56 dtex，主體長度31 mm，馬克隆值為A級的二級皮輥白棉，購買自河南清川棉業(yè)股份有限公司）、高碘酸鈉（湖北新飛化工有限公司）、丙醇（江蘇省蘇州市福泰化工有限公司），以上所選用化學(xué)試劑均為AR級。

1.2 實驗儀器

FA1004萬分之一電子天平（丹東海浩電子科技有限公司），Intron5590萬能材料試驗機（美國Instron公司），HT/GDSJ-225恒溫恒濕試驗箱（北京恒泰豐科試驗設(shè)備有限公司），DGG-9030A立式電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（上海齊欣科學(xué)儀器有限公司），Rigaku Dmax 2500 PCX射線衍射儀（日本理學(xué)電機株式會社），Y151供應(yīng)纖維摩擦系數(shù)測定儀（上海標(biāo)卓科學(xué)儀器有限公司），JSM-6390LV鎢燈絲掃描電鏡（日本電子株式會社），N33-TG 209 F3熱重分析儀（北京中西遠(yuǎn)大科技有限公司）。

1.3 實驗方法

1.3.1 氧化棉纖維的制備

按照浴比1∶15，將棉纖維投入到丙醇溶液中浸泡5 min后取出，使用去離子水將棉纖維表面的殘留的丙醇溶液與纖維表面的蠟質(zhì)、油脂去除后，放置到DGG-9030A立式電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱中，設(shè)置溫度為105 ℃干燥至恒重。將干燥后的棉纖維按照1∶10的浴比投入到裝有高碘酸鈉的棕色玻璃瓶中，分別在反應(yīng)0.5、1.5、3 h后各取出一定量生成的氧化棉纖維投入到摩爾濃度為0.1 mol/L的丙三醇溶液中浸泡30 min，浴比1∶20，以除去氧化棉纖維表面殘留的未反應(yīng)的高碘酸鈉，使用去離子水將浸泡后的氧化棉纖維殘留化學(xué)試劑洗滌干凈后再次溫度為105 ℃的環(huán)境中干燥至恒重。

1.3.2 微觀形貌觀察

使用JSM-6390LV鎢燈絲掃描電鏡對未被氧化處理的棉纖維與氧化處理1.5、3 h的棉纖維進(jìn)行縱向微觀形貌觀察。測試電壓20 kV，放大350倍。

1.3.3 氧化棉纖維摩擦系數(shù)測試

將干燥至恒重后的未被氧化處理的棉纖維與氧化處理0.5、1.5、3 h的棉纖維，放置到相對濕度65%，溫度20 ℃的HT/GDSJ-225恒溫恒濕試驗箱調(diào)濕24 h。將調(diào)濕后的棉纖維平行排列到黑板上待用。參照《紡材實驗》制備氧化棉纖維輥、膠輥與鋼輥[10]。利用Y151型纖維摩擦因數(shù)測定儀將調(diào)濕后的棉纖維分別與氧化棉纖維輥、膠輥、鋼輥進(jìn)行纖維摩擦系數(shù)實驗，Y151型纖維摩擦因數(shù)測定儀轉(zhuǎn)速：測試棉纖維靜態(tài)摩擦系數(shù)為1 r/min，動態(tài)摩擦系數(shù)為30 r/min，未被氧化處理的棉纖維與氧化處理0.5、1.5、3 h的棉纖維分別與棉纖維輥、膠輥與鋼輥的靜態(tài)摩擦系數(shù)與動態(tài)摩擦系數(shù)各測試100根，并在排除誤差數(shù)據(jù)后，取平均值。

1.3.4 氧化棉纖維X線衍射測試

使用纖維切片器將未被氧化處理的棉纖維與氧化處理3 h的棉纖維切成碎片后，制成棉纖維碎末壓片。使用Rigaku Dmax 2500 PCX射線衍射儀對棉纖維碎末壓片進(jìn)行X線衍射測試。Rigaku Dmax 2500 PCX射線衍射儀測試參數(shù)：光管電壓與電流分別為40 kV與60 mA，Cu靶，測試角度10°～30°，測試速度2°/min，Kα衍射波入射波長0.154 nm。將測試的X線衍射曲線去除雜波后，對其進(jìn)行分峰處理，利用結(jié)晶峰積分面積與無定形和結(jié)晶峰積分面積之和的比值計算實驗前后棉纖維的結(jié)晶度大小。

1.3.5 氧化棉纖維熱學(xué)性能測試

將干燥至恒重后的未被氧化處理的棉纖維與氧化處理0.5、1.5、3 h的棉纖維剪碎后，放置到N33-TG 209 F3熱重分析儀中，使用氮氣作為保護(hù)氣體，測試從室溫至600 ℃的熱重分析曲線，溫度升高速率25 ℃/min。

1.3.6 氧化棉纖維力學(xué)性能測試

將干燥至恒重后的未被氧化處理的棉纖維與氧化處理0.5、1.5、3 h的棉纖維，放置到相對濕度65%，溫度20 ℃的HT/GDSJ-225恒溫恒濕試驗箱調(diào)濕24 h。使用Instron萬能材料試驗機對實驗前后的棉纖維進(jìn)行斷裂強度與斷裂伸長率測試。Instron萬能材料試驗機的測試參數(shù)設(shè)置：CRE拉伸方式，棉纖維夾持長度20 mm，拉伸速度20 mm/min。每種處理狀態(tài)的棉纖維測試30根，取30根棉纖維斷裂強度與斷裂伸長率的平均值。

2 結(jié)果與討論

2.1 形 貌

未被氧化處理的棉纖維與氧化處理1.5、3 h的棉纖維的掃描電鏡照片見圖1。從圖1可以看出，未經(jīng)羊毛處理的棉纖維表面光潔，且亮度較高，而隨著氧化處理時間的增加，纖維表面的損傷程度加大，坑穴增多，光潔度下降，由此可以預(yù)測經(jīng)過氧化處理的棉纖維的纖維摩擦系數(shù)與強力弱環(huán)增加，而力學(xué)性能下降，這將在下述的實驗中得到進(jìn)一步的驗證。

2.2 纖維摩擦系數(shù)

未被氧化處理的棉纖維與氧化處理0.5、1.5、3 h的棉纖維的纖維表面摩擦系數(shù)測試結(jié)果見表1。從表1的棉纖維表面摩擦系數(shù)測試結(jié)果可以看出，棉纖維與棉輥、鋼輥及膠輥的摩擦系數(shù)均隨著氧化處理時間的增加而增加，這也驗證了掃面電鏡中的結(jié)論。同時，從測試結(jié)果可以看出，棉纖維與棉輥、鋼輥及膠輥的摩擦系數(shù)值依次升高，但氧化處理后，摩擦系數(shù)的增加幅度卻依次降低，且靜態(tài)摩擦系數(shù)高于動態(tài)摩擦系數(shù)。

2.3 X線衍射

未被氧化處理的棉纖維與氧化處理3 h的棉纖維的X線衍射測試曲線見圖2。從圖2可以明顯看出，棉纖維氧化處理前后的結(jié)晶峰所對應(yīng)101，101與002的特征衍射角度2θ均在14.8°、16.5°與22.8°，說明氧化處理前后，棉纖維的晶型結(jié)構(gòu)均為纖維素Ⅰ的晶型結(jié)構(gòu)。計算氧化處理前后棉纖維的結(jié)晶度分別為65.23%和48.95%，晶粒尺寸為8.26 nm和6.72 nm。由此可知，棉纖維的氧化處理并未改變棉纖維的晶型結(jié)構(gòu)，但是降低了纖維的結(jié)晶度與晶粒尺寸[11-12]，可以預(yù)測氧化處理的分子結(jié)構(gòu)的變化，必使得纖維的力學(xué)性能下降。

2.4 熱學(xué)性能

未被氧化處理的棉纖維與氧化處理0.5、1.5、3 h的棉纖維的熱學(xué)性能見圖3。從圖3可以看出，棉纖維氧化處理前后，纖維的裂解溫度大致相同，均在300～380 ℃之間，且氧化處理時間越長的棉纖維的質(zhì)量殘存率越低，這也與上文所述的結(jié)晶度隨著氧化處理時間的增加而降低，而結(jié)晶度的高低在很大程度了決定了纖維熱重實驗后的質(zhì)量殘存百分率，說明棉纖維的熱學(xué)性能隨著氧化處理時間的增加而降低。

2.5 力學(xué)性能

未被氧化處理的棉纖維與氧化處理0.5、1.5、3 h的棉纖維的力學(xué)性能見圖4。從圖4的測試結(jié)果可以看出，棉纖維的斷裂強度隨著氧化處理時間的增加而下降，而斷裂伸長率卻隨著氧化時間的增加而增加，這也驗證了上文所述的坑穴的增加，增加了纖維的強力弱環(huán)，導(dǎo)致力學(xué)性能下降的預(yù)測和結(jié)晶度與晶粒尺寸的下降，使得纖維無定形區(qū)增加，分子間作用力下降，進(jìn)而力學(xué)性能下降的論述。

3 結(jié) 語

通過制備并測試氧化棉纖維的性能，表明經(jīng)過氧化處理的棉纖維纖維表面光潔度下降，坑穴增多；纖維的摩擦系數(shù)隨著氧化處理時間的增加而增加，而纖維的結(jié)晶度、晶粒尺寸、熱學(xué)性能及力學(xué)性能卻隨著氧化處理時間的增加而降低。

參考文獻(xiàn)：

[1] 薄立矗.棉纖維熱解特性及阻燃機理研究[J].武警學(xué)院學(xué)報，2013，29（12）：5-8.

[2] 張弦，王廷榮.純棉機織物壽命預(yù)測[J].紡織學(xué)報，2013，34（3）：40-43.

[3] 李濤，張濤，張開瑞，等.紫外線輻照對棉纖維結(jié)構(gòu)與性能的影響[J].紡織學(xué)報，2014，35（3）：52-56.

[4] 趙兵，王浩，林紅，等.高碘酸鈉選擇性氧化棉纖維工藝探討[J].印染助劑，2010，27（12）：48-49.

[5] 楊莉.羊毛角蛋白的制備及其對氧化棉制品的整理研究[D].蘇州：蘇州大學(xué)，2008.

[6] 張峰，陳宇岳，張德鎖，等.HPB-NH2接枝氧化棉纖維的制備及其染色性能[J].紡織學(xué)報，2008，29（10）：73-77.

[7] 崔莉莉.氧化棉織物經(jīng)角蛋白溶液整理前后抗皺性能對比研究[J].成都紡織高等?？茖W(xué)校學(xué)報，2016，33（1）：86-88.

[8] 張林，朱平，孔祥茹.人發(fā)蛋白液對氧化棉織物的防紫外線整理[J].棉紡織技術(shù)，2015，43（9）：5-8.

[9] 祁珍明.絲膠接枝棉織物梔子黃色素染色工藝研究[J].絲綢，2015，52（2）：14-18.

[10] 沈建明.紡織實驗[M].北京：中國紡織出版社，1999：67-73.

[11] AHTEE M， HATTULA T， MANGS J， et al. An X-ray diffraction method for determination of crystallinity of wood pulp [J]. Paperi Ja Puu， 1983，65（8）：475-480.

[12] BOHN A， FINK H P， GANSTER J， et al. X-ray texture investigations of bacterial cellulose [J]. Macromolecular Chemistry & Physics，2000，201（15）：1913-1921.