趙瑩瑩

摘 要：草甘膦是目前世界上應(yīng)用最廣泛的農(nóng)藥品種之一。草甘膦的使用量逐年增加，給農(nóng)作物、人類健康以及生態(tài)環(huán)境帶來了一定的安全隱患。本文著重介紹了常用檢測方法：光譜法（分光光度法、吸光光度法）、色譜法（氣相色譜、高效液相色譜、離子色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法）；新型檢測方法：高效液相色譜——質(zhì)譜法、毛細(xì)管電泳、電化學(xué)檢測、免疫分析等，總結(jié)了該方法在食品和水中草甘膦檢測中的應(yīng)用、優(yōu)缺點(diǎn)，為國內(nèi)外食品和水質(zhì)中草甘膦快速檢測方法的建立提供了依據(jù)。

關(guān)鍵詞：草甘膦：檢測方法：新進(jìn)展

草甘膦在國內(nèi)外被廣泛使用，它作為世界上使用最廣泛的除草劑之一，在一定程度上保證了我國農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的高效產(chǎn)出。然而，草甘膦在土壤中的積累帶來了很大的環(huán)境安全風(fēng)險(xiǎn)。人體腦中乙酰膽堿酯酶的活性會(huì)在一定程度上受到草甘膦的影響而降低，導(dǎo)致腦智力低下。有的研究機(jī)構(gòu)也進(jìn)行了一些相關(guān)方面的研究，表明草甘膦對小白鼠的骨髓細(xì)胞染色體會(huì)產(chǎn)生致畸的影響[1]。因此，對草甘膦的檢測尤為重要。

1 草甘膦的常用檢測方法

國內(nèi)外用于檢測草甘膦的常用檢測方法主要是光譜法如分光光譜法和吸光光譜法，色譜法如氣相色譜法和液相色譜法。

1.1光譜法

1.1.1分光光度法

分光光度法檢測步驟相對簡單，分析速度快捷，但易受其他離子的干擾。汪海萍等[2]通過紫外分光光度檢測廢水中草甘膦，加標(biāo)回收率95%-105%，檢測限為0.069mg/L。

1.1.2吸光光度法

吸光光度法具有簡便快速、靈敏度高、準(zhǔn)確度較高等優(yōu)點(diǎn)。董文康等[3]通過EDTA排除金屬離子對檢測的干擾，利用酸性條件下過量的硝酸離子與草甘膦反應(yīng)，生成藍(lán)色配合物測定廢水中的草甘膦，線性范圍為0.375～4.500mg/L。

1.2色譜法

1.2.1氣相色譜法

氣相色譜法是利用氣體作為流動(dòng)相的檢測方法，對操作人員要求相對較高，操作繁瑣。王天玉等[4]用固相萃取一氣相色譜法，檢測山藥中草甘膦，加標(biāo)回收率92.1%-100.0%，檢出限0.05mg/kg。KATAOKA等[5]利用水或氨氧化鋼作為提取液，建立了監(jiān)測環(huán)境和食品中草甘麟的方法，線性關(guān)系為5～200ng，加標(biāo)回收率91%-106%。

1.2.2高效液相色譜法

高效液相色譜法是源于經(jīng)典液相色譜發(fā)展起來的新型色譜技術(shù)，不受檢測物品相對揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性及分子質(zhì)量的局限。王超等[6]通過高效液相色譜法測定桑園土壤樣品中草甘膦殘留量，線性范圍為5.0～35.0μg/mL，回收率為98.5%-103.0%。

光譜法存在靈敏度較低的問題，色譜法容易出現(xiàn)峰型拖尾，很難滿足實(shí)際檢測需要。開發(fā)快速、方便、無消耗的檢測方法對于我們具有十分重要的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

2 草甘膦檢測方法的新進(jìn)展

隨著科技的發(fā)展，草甘膦檢測的方法有了新的突破。

2.1電導(dǎo)——紫外檢測器聯(lián)用離子色譜法

離子色譜法是一種常規(guī)的檢測方法，但檢測線不高。羅彤等[7]采用Ion Pac AS16陰離子分析柱和電導(dǎo)檢測器，對燕麥等谷物中草甘膦殘留量進(jìn)行測定。結(jié)果顯示，線性范圍0.25～5.00μg/mL，回收率80.3%～103.5%，檢出限0.70～1.50 mg/kg。

2.2氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用法

氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用法具有特異性高、操作簡單、選擇性較強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，但是處理方法繁瑣及存在雜質(zhì)干擾等問題。方素珍等[8]建立了一種檢測人尿樣中草甘膦的氣相色譜聯(lián)用質(zhì)分析方法。結(jié)果顯示，線性范圍為10～400ng/mL，檢測限為4.66ng/mL，回收率為85.2%-97.5%。

2.3高效液相色譜——質(zhì)譜法

高效液相色譜——質(zhì)譜聯(lián)是液相色譜與質(zhì)譜連用的方法。此法具有高靈敏度和反應(yīng)迅速優(yōu)點(diǎn)，但對操作人員專業(yè)要求高、儀器昂貴。戶江濤等[9]采用液相色譜——串聯(lián)質(zhì)譜法對大豆中草甘膦進(jìn)行檢測。結(jié)果顯示，線性范圍0.001～0.500mg/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.37%-6.96%，平均回收率80.2%～91.5%。莊立等[10]以高效液相色譜——質(zhì)譜法對人體尿液中的草甘膦含量進(jìn)行檢測。結(jié)果顯示，檢出限為0.3μg/L，定量檢出限是1.0μg/L，加標(biāo)回收率在92.0%-97.2%。

2.4毛細(xì)管電泳法

毛細(xì)管電泳檢測法是將石英毛細(xì)管作為分離各組分通道的分析方法。該法優(yōu)點(diǎn)是分離速度快，儀器成本低，但靈敏度不高、電滲易變，光路過短等。曹麗偉等[11]用毛細(xì)管電泳法在pH9.5的30mmol/L硼酸緩沖溶液中檢測草甘膦，檢出限為3.21ng/kg，回收率為91.3%-106.0%。

2.5電化學(xué)檢測法

電化學(xué)檢測法是對溶質(zhì)本身電化學(xué)屬性進(jìn)行定性分析的方法。它具有靈敏度較高，分析速度快，經(jīng)濟(jì)適用等優(yōu)點(diǎn)，但重現(xiàn)性較差。張超等[12]采用電化學(xué)檢測草甘膦含量。結(jié)果表明，線性關(guān)系5～800ng/mL，檢出限為0.27ng/mL，加標(biāo)回收率78.6%～99.0%。喬雪瑩等[13]通過修飾電極檢測溶液中草甘膦含量，檢出限3.0X10-15mol/L，檢測范圍為10-14～10-10mol/L。

2.6免疫檢測法

酶聯(lián)免疫法是一種基于抗原抗體相互結(jié)合的檢測法。此法具有適用性強(qiáng)，檢測速度快，分析特異性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，但受干擾性較差，成本相對較高。潘熙萍等[14]對大麥粉中草甘膦用間接競爭酶聯(lián)免疫的方法進(jìn)行檢測，回收率為81.37%-104.12%，檢出限為14.35μg/ mL。裴亞峰等[15]用草甘膦特異性抗體免疫層析試紙檢測其殘留量，檢測限為1μg/mL。

3 結(jié)語

隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，各種新型快速檢測方法己用于檢測草甘膦含量。電化學(xué)分析法、毛細(xì)管電泳法、高效液相色譜——質(zhì)譜法和ELISA的特異性較高，具有很好的識(shí)別性，而且步驟簡單，適于食物和土地中草甘膦殘余物的快速測定。它的應(yīng)用可以極大程度上減少工作量，簡化檢測流程，提高效率，縮短時(shí)間。

[參考文獻(xiàn)]

[1]周垂帆，李瑩，張曉勇，等.草甘膦毒性研究進(jìn)展[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2013， 22 （10）：1737-1743.

[2]汪海萍，邵燕，王志良，等.分光光度法測定廢水中草甘膦的探討[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù)，2012，24 （3）：56-59.

[3]董文庚，陳學(xué)誠，郎志敏，等.褪色分光光度法間接測定草甘膦[J].分析化學(xué)，1997 （10）：1210-1212.

[4]王天王，武秀停，趙靜，等.固相萃取——?dú)庀嗌V法測定薏苡仁、白茯苓和山藥中的草甘膦殘留[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2014，30 （1）：63-66.

[5]KATAOKA，F(xiàn)，KOHNOHISAYUKI，ARAITOMOYA，et al.基本參數(shù)法X-射線熒光光譜[J].冶金分析，2009，29（5）：6-11.

[6]王超，趙永亮，高敏，等.桑園土壤中草甘膦殘留檢測方法[J].江蘇科技大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2015，29（4）：388-391.

[7]羅彤，付文雯，郭盧云，等.離子色譜法測定不同谷物中草甘膦殘留[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報(bào)，2018，9（1）：161-166.

[8]方素珍，謝維平.離子色譜法測定飲用水中的草甘膦含量[J].海峽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2017，23（6）：63-65.

[9]戶江濤.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定大豆中草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸的殘留[J].分析儀器，2018（1）：131-135.

[10]莊立，宋志軍，潘勝東，等.固相萃取-超高效液相色譜——高分辨質(zhì)譜法測定尿液中草甘膦[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2018，28（7）：774-777.

[11]曹麗偉，梁絲柳，譚小芳，等.毛細(xì)管電泳-激光誘導(dǎo)熒光法測定草甘膦、草胺膦及氨甲基膦酸[J].色譜，2012，30（12）：1295-1300.

[12]張超，李騰飛，趙風(fēng)年，等.分子印跡電化學(xué)傳感器的制備及其快速檢測飲水中草甘膦殘留的應(yīng)用研究[J].分析測試學(xué)報(bào)，2016，35（12）：1542-1547.

[13]喬雪瑩，周長利，陳月.一種靈敏檢測草甘膦的電化學(xué)方法（CN107121484A）[P].2017.

[14]潘熙萍，樓佳俊，張高精，等.草甘膦殘留的酶聯(lián)免疫分析方法的建立[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，51（5）：1002-1005.

[15]裴亞峰，樊振江，曹金博，等.免疫分析技術(shù)在草甘膦殘留檢測中的應(yīng)用[J].中國免疫學(xué)雜志，2018，34（2）：291-295.