趙瑩瑩

摘 要：草甘膦是目前世界上應(yīng)用最廣泛的農(nóng)藥品種之一。草甘膦的使用量逐年增加，給農(nóng)作物、人類健康以及生態(tài)環(huán)境帶來了一定的安全隱患。本文著重介紹了常用檢測(cè)方法：光譜法（分光光度法、吸光光度法）、色譜法（氣相色譜、高效液相色譜、離子色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法）；新型檢測(cè)方法：高效液相色譜——質(zhì)譜法、毛細(xì)管電泳、電化學(xué)檢測(cè)、免疫分析等，總結(jié)了該方法在食品和水中草甘膦檢測(cè)中的應(yīng)用、優(yōu)缺點(diǎn)，為國(guó)內(nèi)外食品和水質(zhì)中草甘膦快速檢測(cè)方法的建立提供了依據(jù)。

關(guān)鍵詞：草甘膦：檢測(cè)方法：新進(jìn)展

草甘膦在國(guó)內(nèi)外被廣泛使用，它作為世界上使用最廣泛的除草劑之一，在一定程度上保證了我國(guó)農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的高效產(chǎn)出。然而，草甘膦在土壤中的積累帶來了很大的環(huán)境安全風(fēng)險(xiǎn)。人體腦中乙酰膽堿酯酶的活性會(huì)在一定程度上受到草甘膦的影響而降低，導(dǎo)致腦智力低下。有的研究機(jī)構(gòu)也進(jìn)行了一些相關(guān)方面的研究，表明草甘膦對(duì)小白鼠的骨髓細(xì)胞染色體會(huì)產(chǎn)生致畸的影響[1]。因此，對(duì)草甘膦的檢測(cè)尤為重要。

1 草甘膦的常用檢測(cè)方法

國(guó)內(nèi)外用于檢測(cè)草甘膦的常用檢測(cè)方法主要是光譜法如分光光譜法和吸光光譜法，色譜法如氣相色譜法和液相色譜法。

1.1光譜法

1.1.1分光光度法

分光光度法檢測(cè)步驟相對(duì)簡(jiǎn)單，分析速度快捷，但易受其他離子的干擾。汪海萍等[2]通過紫外分光光度檢測(cè)廢水中草甘膦，加標(biāo)回收率95%-105%，檢測(cè)限為0.069mg/L。

1.1.2吸光光度法

吸光光度法具有簡(jiǎn)便快速、靈敏度高、準(zhǔn)確度較高等優(yōu)點(diǎn)。董文康等[3]通過EDTA排除金屬離子對(duì)檢測(cè)的干擾，利用酸性條件下過量的硝酸離子與草甘膦反應(yīng)，生成藍(lán)色配合物測(cè)定廢水中的草甘膦，線性范圍為0.375～4.500mg/L。

1.2色譜法

1.2.1氣相色譜法

氣相色譜法是利用氣體作為流動(dòng)相的檢測(cè)方法，對(duì)操作人員要求相對(duì)較高，操作繁瑣。王天玉等[4]用固相萃取一氣相色譜法，檢測(cè)山藥中草甘膦，加標(biāo)回收率92.1%-100.0%，檢出限0.05mg/kg。KATAOKA等[5]利用水或氨氧化鋼作為提取液，建立了監(jiān)測(cè)環(huán)境和食品中草甘麟的方法，線性關(guān)系為5～200ng，加標(biāo)回收率91%-106%。

1.2.2高效液相色譜法

高效液相色譜法是源于經(jīng)典液相色譜發(fā)展起來的新型色譜技術(shù)，不受檢測(cè)物品相對(duì)揮發(fā)性、熱穩(wěn)定性及分子質(zhì)量的局限。王超等[6]通過高效液相色譜法測(cè)定桑園土壤樣品中草甘膦殘留量，線性范圍為5.0～35.0μg/mL，回收率為98.5%-103.0%。

光譜法存在靈敏度較低的問題，色譜法容易出現(xiàn)峰型拖尾，很難滿足實(shí)際檢測(cè)需要。開發(fā)快速、方便、無消耗的檢測(cè)方法對(duì)于我們具有十分重要的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

2 草甘膦檢測(cè)方法的新進(jìn)展

隨著科技的發(fā)展，草甘膦檢測(cè)的方法有了新的突破。

2.1電導(dǎo)——紫外檢測(cè)器聯(lián)用離子色譜法

離子色譜法是一種常規(guī)的檢測(cè)方法，但檢測(cè)線不高。羅彤等[7]采用Ion Pac AS16陰離子分析柱和電導(dǎo)檢測(cè)器，對(duì)燕麥等谷物中草甘膦殘留量進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果顯示，線性范圍0.25～5.00μg/mL，回收率80.3%～103.5%，檢出限0.70～1.50 mg/kg。

2.2氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用法

氣相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用法具有特異性高、操作簡(jiǎn)單、選擇性較強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，但是處理方法繁瑣及存在雜質(zhì)干擾等問題。方素珍等[8]建立了一種檢測(cè)人尿樣中草甘膦的氣相色譜聯(lián)用質(zhì)分析方法。結(jié)果顯示，線性范圍為10～400ng/mL，檢測(cè)限為4.66ng/mL，回收率為85.2%-97.5%。

2.3高效液相色譜——質(zhì)譜法

高效液相色譜——質(zhì)譜聯(lián)是液相色譜與質(zhì)譜連用的方法。此法具有高靈敏度和反應(yīng)迅速優(yōu)點(diǎn)，但對(duì)操作人員專業(yè)要求高、儀器昂貴。戶江濤等[9]采用液相色譜——串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)大豆中草甘膦進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果顯示，線性范圍0.001～0.500mg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.37%-6.96%，平均回收率80.2%～91.5%。莊立等[10]以高效液相色譜——質(zhì)譜法對(duì)人體尿液中的草甘膦含量進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果顯示，檢出限為0.3μg/L，定量檢出限是1.0μg/L，加標(biāo)回收率在92.0%-97.2%。

2.4毛細(xì)管電泳法

毛細(xì)管電泳檢測(cè)法是將石英毛細(xì)管作為分離各組分通道的分析方法。該法優(yōu)點(diǎn)是分離速度快，儀器成本低，但靈敏度不高、電滲易變，光路過短等。曹麗偉等[11]用毛細(xì)管電泳法在pH9.5的30mmol/L硼酸緩沖溶液中檢測(cè)草甘膦，檢出限為3.21ng/kg，回收率為91.3%-106.0%。

2.5電化學(xué)檢測(cè)法

電化學(xué)檢測(cè)法是對(duì)溶質(zhì)本身電化學(xué)屬性進(jìn)行定性分析的方法。它具有靈敏度較高，分析速度快，經(jīng)濟(jì)適用等優(yōu)點(diǎn)，但重現(xiàn)性較差。張超等[12]采用電化學(xué)檢測(cè)草甘膦含量。結(jié)果表明，線性關(guān)系5～800ng/mL，檢出限為0.27ng/mL，加標(biāo)回收率78.6%～99.0%。喬雪瑩等[13]通過修飾電極檢測(cè)溶液中草甘膦含量，檢出限3.0X10-15mol/L，檢測(cè)范圍為10-14～10-10mol/L。

2.6免疫檢測(cè)法

酶聯(lián)免疫法是一種基于抗原抗體相互結(jié)合的檢測(cè)法。此法具有適用性強(qiáng)，檢測(cè)速度快，分析特異性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，但受干擾性較差，成本相對(duì)較高。潘熙萍等[14]對(duì)大麥粉中草甘膦用間接競(jìng)爭(zhēng)酶聯(lián)免疫的方法進(jìn)行檢測(cè)，回收率為81.37%-104.12%，檢出限為14.35μg/ mL。裴亞峰等[15]用草甘膦特異性抗體免疫層析試紙檢測(cè)其殘留量，檢測(cè)限為1μg/mL。

3 結(jié)語

隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，各種新型快速檢測(cè)方法己用于檢測(cè)草甘膦含量。電化學(xué)分析法、毛細(xì)管電泳法、高效液相色譜——質(zhì)譜法和ELISA的特異性較高，具有很好的識(shí)別性，而且步驟簡(jiǎn)單，適于食物和土地中草甘膦殘余物的快速測(cè)定。它的應(yīng)用可以極大程度上減少工作量，簡(jiǎn)化檢測(cè)流程，提高效率，縮短時(shí)間。

[參考文獻(xiàn)]

[1]周垂帆，李瑩，張曉勇，等.草甘膦毒性研究進(jìn)展[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)，2013， 22 （10）：1737-1743.

[2]汪海萍，邵燕，王志良，等.分光光度法測(cè)定廢水中草甘膦的探討[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2012，24 （3）：56-59.

[3]董文庚，陳學(xué)誠(chéng)，郎志敏，等.褪色分光光度法間接測(cè)定草甘膦[J].分析化學(xué)，1997 （10）：1210-1212.

[4]王天王，武秀停，趙靜，等.固相萃取——?dú)庀嗌V法測(cè)定薏苡仁、白茯苓和山藥中的草甘膦殘留[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2014，30 （1）：63-66.

[5]KATAOKA，F(xiàn)，KOHNOHISAYUKI，ARAITOMOYA，et al.基本參數(shù)法X-射線熒光光譜[J].冶金分析，2009，29（5）：6-11.

[6]王超，趙永亮，高敏，等.桑園土壤中草甘膦殘留檢測(cè)方法[J].江蘇科技大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2015，29（4）：388-391.

[7]羅彤，付文雯，郭盧云，等.離子色譜法測(cè)定不同谷物中草甘膦殘留[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2018，9（1）：161-166.

[8]方素珍，謝維平.離子色譜法測(cè)定飲用水中的草甘膦含量[J].海峽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2017，23（6）：63-65.

[9]戶江濤.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定大豆中草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸的殘留[J].分析儀器，2018（1）：131-135.

[10]莊立，宋志軍，潘勝東，等.固相萃取-超高效液相色譜——高分辨質(zhì)譜法測(cè)定尿液中草甘膦[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2018，28（7）：774-777.

[11]曹麗偉，梁絲柳，譚小芳，等.毛細(xì)管電泳-激光誘導(dǎo)熒光法測(cè)定草甘膦、草胺膦及氨甲基膦酸[J].色譜，2012，30（12）：1295-1300.

[12]張超，李騰飛，趙風(fēng)年，等.分子印跡電化學(xué)傳感器的制備及其快速檢測(cè)飲水中草甘膦殘留的應(yīng)用研究[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2016，35（12）：1542-1547.

[13]喬雪瑩，周長(zhǎng)利，陳月.一種靈敏檢測(cè)草甘膦的電化學(xué)方法（CN107121484A）[P].2017.

[14]潘熙萍，樓佳俊，張高精，等.草甘膦殘留的酶聯(lián)免疫分析方法的建立[J].湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，51（5）：1002-1005.

[15]裴亞峰，樊振江，曹金博，等.免疫分析技術(shù)在草甘膦殘留檢測(cè)中的應(yīng)用[J].中國(guó)免疫學(xué)雜志，2018，34（2）：291-295.