陸克平， 劉 浩, 周劍平

(1.中國(guó)石油化工股份有限公司安慶石化分公司，安徽安慶 246002；2.皖西南產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，安徽安慶 246000)

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

Metrohm 940型離子色譜儀，包括電導(dǎo)檢測(cè)器，DCR模式化學(xué)抑制，抑制器再生液為外接100 mmol/L H2SO4，MagIC Net色譜工作站，Metrosep A Supp 5 Guard+A Supp 5-150色譜柱，直徑47 mm 孔徑0.22 μm的醋酸纖維素膜(Cellulose Acetate)，10 μL定量環(huán)，腔體約240 μL的滲析組件，以上均為瑞士萬通公司產(chǎn)品；在線膜滲析裝置及控制程序(自行開發(fā))；實(shí)驗(yàn)用水由德國(guó)Merck-Millipore公司Millipore-Q 超純水機(jī)制備(電阻率 18.2 MΩ·cm)。

1.2 實(shí)驗(yàn)過程

圖1 在線流動(dòng)/停流滲析聯(lián)用離子色譜檢測(cè)示意圖Fig.1 Schematic diagram showing the interface of online flow/stopped-flow dialysis coupled with ion chromatography

圖2 甲醛作為保護(hù)劑對(duì)保護(hù)效果(a,未加甲醛保護(hù)；b,甲醛保護(hù))Fig.2 Breakup ratio of using formaldehyde as stabilizing agenta.free formaldehyde;b.formaldehyde.

2 結(jié)果和討論

2.1 滲析前樣品溶液處理

2.2 雙滲析模式

圖3 回收裝置結(jié)晶供料稀釋400倍流動(dòng)滲析后離子色譜圖Fig.3 Flow dialysis-ion chromatogram for recovery unit crystallized feeding diluted by 400 times

圖4 回收裝置結(jié)晶供料稀釋400倍停流滲析后離子色譜圖Fig.4 Stop flow dialysis-ion chromatogram for recovery unit crystallized feeding diluted by 400 times

2.3 離子色譜操作條件

2.4 方法評(píng)價(jià)

表1 雙滲析模式聯(lián)用離子色譜測(cè)定精密度

Note:SD-standard deviation;RSD-relative standard deviation;SFD-stop flow dialysis,FD-flow dialysis.

2.4.2線性范圍及檢測(cè)下限根據(jù)腈綸溶劑Na2SO4和NaSCN含量范圍，配制5個(gè)點(diǎn)的混合Na2SO4和NaSCN標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(c)為橫坐標(biāo)，以峰面積(A)為縱坐標(biāo)，由MagIC Net色譜工作站自動(dòng)擬合生成Na2SO4和NaSCN工作曲線，同時(shí)獲得線性方程、分離度、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差與相關(guān)系數(shù)等數(shù)據(jù)。通過1.0 mg/L濃度水平的2種陰離子標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液連續(xù)進(jìn)樣6次，獲得標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按照信噪比(S/N)=10，得出表2中的定量限等參數(shù)。

表2 雙滲析方式線性和定量下限(mg/L)

結(jié)果表明，Na2SO4在1.0～450 mg/L與NaSCN在2.5～500 mg/L范圍內(nèi)，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999，定量限為0.10～0.29 mg/L，能夠滿足控制分析的要求。

2.4.3準(zhǔn)確度與樣品檢測(cè)適應(yīng)性在腈綸回收裝置、聚合裝置與紡絲裝置的38個(gè)不同樣品溶液中，隨機(jī)選擇了現(xiàn)行分析方法誤差較小的5個(gè)腈綸溶劑，分別取3次測(cè)定數(shù)據(jù)平均值作為實(shí)際值，進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)；對(duì)于二者濃度差異不大的，濃度高的，采用流動(dòng)滲析方式；濃度較低的，采用停流滲析方式，結(jié)果表明本方法有較好的準(zhǔn)確度，詳見表3。

表3 腈綸裝置取樣點(diǎn)檢測(cè)結(jié)果與加標(biāo)回收率(mg/L，n=3)

3 結(jié)論