(云南華聯(lián)鋅銦股份有限公司,云南 都龍 663701)
本次布置在曼家寨露天采場(chǎng)底部910m剝采平臺(tái),曼家寨露天采場(chǎng)由北向南梯降剝采,標(biāo)高依次由1300m降至910m,形成一東西兩側(cè)高,由北向南降低的“V”字型槽谷。
試驗(yàn)場(chǎng)區(qū)主要出露含礦地層新寨巖組(Pt3x),巖層產(chǎn)狀為一單斜構(gòu)造,走向近南北,傾向西,傾角45°~55°。巖性以石英云母片巖、矽卡巖、變粒巖及少量片麻巖,夾大理巖為特征,巖相變化頻繁,巖類組合復(fù)雜,矽卡巖體成群成帶出現(xiàn)。
在曼家寨露天采場(chǎng)底部910m平臺(tái)布置一組彌散試驗(yàn)孔,一個(gè)孔作為投源孔,6個(gè)孔作為觀測(cè)孔,以投源孔為中心,觀測(cè)孔按“十”字形剖面布設(shè),根據(jù)地層巖性,觀測(cè)孔距離投源孔10m。每孔設(shè)計(jì)孔深60m,鉆孔一次成孔,一徑到底,終孔孔徑Φ110,安裝Φ108濾水管。鉆孔成孔后坐標(biāo)、孔深、靜止水位、孔距等詳見表1。
表1 彌散試驗(yàn)鉆孔綜合成果表
鉬氨酸〔(NH4)6Mo7O24·4H2O〕,分子量1235.86,無色或淺黃色柱狀結(jié)晶。常溫下溶于2.3份水,飽和溶液濃度約300g/L,1L飽和鉬氨酸溶液含鉬元素約220g,不溶于酸,遇酸分解。加熱至90℃時(shí),失去1分子結(jié)晶水,至190℃即分解。鉬是一種生物必須的微量元素,首先對(duì)環(huán)境不會(huì)產(chǎn)生危害,鉬(Mo)地球化學(xué)豐度0.6ppm~1.5ppm,所以,鉬在地下水中屬于痕量元素,而檢測(cè)痕量元素的催化極譜法又較為成熟,易于檢測(cè)識(shí)別,可以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)的即時(shí)精密檢測(cè)。
分析鉬氨酸中的鉬,應(yīng)用的是一種特殊的極譜波——極譜催化波。它的反應(yīng)式為:
這就為極譜分析法檢測(cè)水中鉬濃度奠定了理論及方法基礎(chǔ)。
在現(xiàn)場(chǎng)建立鉬氨酸的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室比較容易,普通的民居住房就可以,條件是陰涼干燥,通風(fēng)好,用水用電方便。現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)儀器為JP-303E極譜分析儀:配有滴汞電極(工作電極)、甘汞電極(參比電極)、鉑絲電極(輔助電極)。需準(zhǔn)備的試劑有:標(biāo)準(zhǔn)鉬溶液(濃度為10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL)、濃硫酸、氯酸鈉、苦杏仁酸(或稱扁桃酸或苯羥乙酸)、純汞,另外,準(zhǔn)備足夠數(shù)量蒸餾水?,F(xiàn)場(chǎng)把標(biāo)準(zhǔn)鉬溶液稀釋到0.01μg/mL。配置硫酸溶液(1:5)、氯酸鈉溶液(300g/L)、苦杏仁酸溶液(0.25mol/L)。試驗(yàn)時(shí),選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線法,用二階導(dǎo)數(shù)在0~-800mV之間掃描。取5 mL待測(cè)水樣至試管內(nèi),在分別依次加入硫酸溶液(1:5)1mL、氯酸鈉溶液(300g/L)1 mL、苦杏仁酸溶液(0.25mol/L)2 mL,轉(zhuǎn)移至25mL燒杯中掃描。
3.4.1 示蹤劑選擇
示蹤劑選擇不恰當(dāng),會(huì)被稀釋或吸附,甚至中和水解,因此,需選擇一種可靠、穩(wěn)定,不易被水體中物質(zhì)化學(xué)沉淀的物質(zhì)、且自然豐度較低的元素作為示蹤劑。
根據(jù)前述鉬的性質(zhì),選擇七鉬氨酸〔(NH4)6Mo7O24·4H2O〕作為示蹤劑。
3.4.2 現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)儀器
現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)選用JP—303E極譜分析儀,并且隨機(jī)抽取重分析樣(按總樣品數(shù)的5%),保留副樣1份,采取班組交叉檢測(cè),或送試驗(yàn)室檢測(cè),以檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果的可靠性。
3.4.3 閉合定深取樣器
彌散試驗(yàn)采集水樣要求在水位下固定深度取樣,選用北京格雷斯普科技開發(fā)公司DC-01型深水采樣器進(jìn)行樣品采集,該采用器主要性能指標(biāo)如下:
取樣繩長(zhǎng):30m標(biāo)配(可根據(jù)需求另配);取樣桶:53mm×395mm(直徑×高),采樣量:500ml;采樣方式:手搖半自動(dòng)采樣;工作環(huán)境溫度:-5℃至+50℃,可全天候工作。
本次彌散試驗(yàn)采用七鉬氨酸〔(NH4)6Mo7O24·4H2O〕作為示蹤劑,試驗(yàn)建立在天然流場(chǎng)基礎(chǔ)上,在觀測(cè)孔內(nèi)采用定深取樣。于2016年2月25日18時(shí)開始投源,投入七鉬氨酸36.0kg,取樣時(shí)間間隔一般為4~16小時(shí),至2016年3月23日10時(shí)結(jié)束,累計(jì)試驗(yàn)時(shí)間640小時(shí)。水樣總數(shù)近800個(gè),鉬濃度測(cè)試110批,獲得鉬濃度數(shù)據(jù)660多個(gè)。
準(zhǔn)備工作:投源前,測(cè)定LZK1~LZK7鉆孔穩(wěn)定水位,對(duì)每個(gè)鉆孔進(jìn)行取樣,作為背景值水樣。
投源方法:選擇ZK4孔作為投源孔,36.0kg分析純鉬氨酸分成三份,每份12.0kg盛于50L塑料桶內(nèi),加滿水?dāng)嚢柰耆芙鉄o結(jié)晶后,于2016年2月25日18時(shí)開始注入LZK4孔,投源時(shí)間約15分鐘。
監(jiān)測(cè)方法:2016年2月25日18時(shí)在ZK4投源孔注入飽和鉬氨酸溶液,2月25日-2月29日前五天每天間隔8~16小時(shí)取一次水樣,即時(shí)分析鉬含量,以便加密取樣觀測(cè),3月1日開始加密至間隔4小時(shí)取一次水樣,取樣工作到3月23日結(jié)束,歷時(shí)28天??偣?個(gè)鉆孔進(jìn)行取樣分析,水樣總數(shù)近800個(gè)。每個(gè)水樣在取樣前,對(duì)取樣瓶用蒸餾水進(jìn)行反復(fù)清洗,以防把一個(gè)孔內(nèi)的鉬帶入另一個(gè)孔,發(fā)生交叉污染,引起分析結(jié)果誤差甚至錯(cuò)誤。在項(xiàng)目駐地建立分析實(shí)驗(yàn)室(距離現(xiàn)場(chǎng)1.5km),對(duì)水樣中鉬含量進(jìn)行測(cè)定。一般在取樣當(dāng)天就進(jìn)行分析,為減輕工作量,對(duì)每天所取6個(gè)水樣首先分析上午10時(shí)的那一個(gè),如果沒有發(fā)現(xiàn)異常,則把當(dāng)天下午和晚上所取水樣保存待測(cè),直到第二天上午10時(shí)的水樣取回,經(jīng)分析無異常,可把保存的水樣處理掉回收水樣瓶;如果發(fā)現(xiàn)異常,則對(duì)保存的待測(cè)水樣進(jìn)行分析,并保存所有異常水樣,供隨時(shí)復(fù)查。按照此原則,每天測(cè)試3~4批水樣,總計(jì)測(cè)試110批,獲得鉬濃度數(shù)據(jù)660多個(gè)。
(1)背景值
各觀測(cè)孔的背景值取投源前與投源后一段時(shí)間所有非異常的平均值表2,其背景值均小于0.03ug/mL,均方差較小,離散程度低,其分析結(jié)果還是很理想的。
表2 觀測(cè)孔Mo-濃度背景值
(2)觀測(cè)孔水樣濃度—時(shí)間曲線(C-t曲線)
本次試驗(yàn)在觀測(cè)孔中取水樣總數(shù)近800個(gè),鉬濃度測(cè)試110批,獲得鉬濃度數(shù)據(jù)660多個(gè)。對(duì)其中7個(gè)異常值采用內(nèi)插法處理。從C-t曲線可以看出,曲線具有如下特征:
①6個(gè)觀測(cè)孔的C-t曲線均為鋸齒狀,每孔主要有3個(gè)濃度峰值,第一個(gè)峰值出現(xiàn)在3月2-3日投源后132-160小時(shí);第二個(gè)峰值出現(xiàn)在3月2-3日投源后228小時(shí);第三個(gè)峰值出現(xiàn)在3月16-17日投源后484-508小時(shí)。②LZK1孔C-t曲線表現(xiàn)為多峰曲線,說明與投源孔之間的過水通道錯(cuò)綜復(fù)雜。其余5個(gè)孔表現(xiàn)為三峰曲線,反應(yīng)了投源孔至觀測(cè)孔之間主要有三條通道,我們分析認(rèn)為,代表了三組優(yōu)勢(shì)裂隙通道;各峰均為尖峰,反應(yīng)了其間無地下湖(或充水空穴),從一個(gè)側(cè)面印證了PD1坑道充水對(duì)本次彌散試驗(yàn)無影響。③從各孔Mo-濃度實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)來看,第一個(gè)峰值出現(xiàn)后,Mo-濃度有稀釋衰減的趨勢(shì),但非常緩慢,因此,表現(xiàn)為即有主峰在前的,如LZK1、LZK6、LZK7孔,也有主峰在后的,如LZK2、LZK3、LZK5孔。
本次野外彌散試驗(yàn)是在三面環(huán)山的“V”字型槽谷天然流場(chǎng)中進(jìn)行,瞬時(shí)注入示蹤劑,符合一維穩(wěn)定流場(chǎng)、二維水動(dòng)力彌散(瞬時(shí)注入示蹤劑)模型,確定水動(dòng)力彌散參數(shù)的主要方法有直線圖解法、標(biāo)準(zhǔn)曲線配線法、逐點(diǎn)求參法、彌散暈面積法和優(yōu)選擬合法等方法,上述方法在應(yīng)用中均有各自的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)也都存在著一定的局限性。選用直線圖解法、標(biāo)準(zhǔn)曲線配線法兩種方法求解彌散試驗(yàn)參數(shù)。
該地段潛水面平緩、天然地下徑流量很小,抽水井所抽出的水主要來自降落漏斗疏干的水量,隨著抽水時(shí)間的延長(zhǎng),降落漏斗在不斷擴(kuò)展,因此,只要將某一時(shí)刻以前抽出的水量,除以該時(shí)段降落漏斗體積,即可得到給水度,其計(jì)算公式如下:
抽水井所抽出的水主要來自降落漏斗疏干的水量,隨著抽水時(shí)間的延長(zhǎng),降落漏斗在不斷擴(kuò)展,當(dāng)其水位達(dá)穩(wěn)定后,降落漏斗曲面(自由潛水面)亦趨穩(wěn)定,因此,選用穩(wěn)定降落漏斗體積公式進(jìn)行計(jì)算。根據(jù)LZK07鉆孔抽水試驗(yàn)成果,水位降深(消除井損值)S=7.47m,Q=0.0133 l/s,即1.149 m3/d,抽水井井徑Φ110,滲透系數(shù)K=0.00159m/d,影響半徑R=6.23m,抽水時(shí)間495min,即0.344d,含水層厚度h0=57.73m。將LZK07孔抽水試驗(yàn)參數(shù)分別帶入公式,求得給水度μ=0.0067。對(duì)基巖山區(qū)裂隙含水介質(zhì),其有效孔隙度(η)近似地等于給水度,因此,η≈μ=0.0067。
不同方法計(jì)算的水動(dòng)力彌散試驗(yàn)參數(shù),同時(shí)給出了推薦值??v向彌散系數(shù):0.2385m2/d;橫向彌散系數(shù):0.1379m2/d;流速:2.287m/d;有效孔隙度:%0.0067;滲透系數(shù):0.00159m/d;給水度:0.0067。
本次在都龍礦區(qū)正在開采的曼家寨露天采場(chǎng)底部910m剝采平臺(tái)開展的一組野外彌散試驗(yàn),獲得了進(jìn)行地下水環(huán)境質(zhì)量定量評(píng)價(jià)的彌散參數(shù),為今后該地區(qū)掌握地下水運(yùn)動(dòng)方向、滲流通道,研究污染物在地下水中運(yùn)移時(shí)其濃度的時(shí)空變化規(guī)律奠定了良好的基礎(chǔ)。