亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        超高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法同時檢測水中五氟磺草胺和噁唑酰草胺

        2018-08-24 01:19:32劉雁雨魏京華袁善奎
        農(nóng)藥科學(xué)與管理 2018年5期
        關(guān)鍵詞:五氟磺草胺檢測

        劉雁雨,魏京華,張 燕,袁善奎

        (農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所,北京 100125)

        1 前言

        噁唑酰草胺是韓國化工技術(shù)研究院開發(fā)的芳氧苯氧丙酸酯類除草劑,其作用機(jī)理是通過抑制乙酰輔酶A羧化酶而發(fā)揮殺草作用。噁唑酰草胺對大多數(shù)一年生禾本科雜草均有較好的防除效果,但對水稻安全[1]。五氟磺草胺是美國陶農(nóng)科公司開發(fā)三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑[2],其作用機(jī)理是通過抑制乙酰乳酸合成酶達(dá)到除草效果。五氟磺草胺是目前稻田用除草劑中殺草譜最廣的品種,對水稻田常見的多種雜草,包括稗草、一年生莎草以及多種闊葉草均有良好的防效[3]。隨著噁唑酰草胺和五氟磺草胺的廣泛推廣使用,其強(qiáng)勁的市場表現(xiàn)日益顯現(xiàn)。

        目前,有關(guān)噁唑酰草胺的分析方法主要是液相色譜法,該方法普遍存在耗時、靈敏度低等缺點(diǎn)[4-6];現(xiàn)有的五氟磺草胺的分析方法主要是高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法,但在分析中通常需要繁瑣的前處理過程[7-9]。有關(guān)同時檢測噁唑酰草胺和五氟磺草胺的方法尚未見報道。由于近年來有企業(yè)利用上述兩種有效成分各自優(yōu)勢開發(fā)混配制劑,試驗檢測及將來的環(huán)境殘留風(fēng)險監(jiān)測中需要建立一種同時測定水中兩種有效成分的分析方法。本實驗以水為供試物,通過優(yōu)化色譜條件、質(zhì)譜條件和提取溶劑,建立了超高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜(UPLC-ESI-MS/MS)同時測定水中的五氟磺草胺和噁唑酰草胺,該方法快速、準(zhǔn)確、靈敏,能夠滿足水中噁唑酰草胺和五氟磺草胺殘留的同時快速準(zhǔn)確檢測的要求。

        2 材料與方法

        2.1 試驗材料 五氟磺草胺標(biāo)準(zhǔn)品(99.5%)陶氏益農(nóng)農(nóng)業(yè)科技(中國)有限公司;噁唑酰草胺標(biāo)準(zhǔn)品(98%)德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司;乙腈、二氯甲烷和乙酸乙酯(色譜純)賽默飛世爾科技有限公司;乙酸(優(yōu)級純)汕頭市西隴化工有限公司;氯化鈉(分析純)北京化工廠;流動相用水屈臣氏純凈水。

        Waters Quattro-premier XE超高效液相色譜-串聯(lián)四級桿液質(zhì)聯(lián)用儀(配ESI離子源和BEH C18色譜柱)美國Waters公司;QL-901 Vortex渦旋混合器海門市其林貝爾儀器制造有限公司;0.22μm有機(jī)相針式濾器天津市津騰實驗設(shè)備有限公司;20mL棕色玻璃瓶四川蜀玻有限責(zé)任公司。

        2.2 試驗方法

        2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 準(zhǔn)確稱取五氟磺草胺標(biāo)準(zhǔn)品約0.02g(精確至0.000 2 g)于10mL容量瓶中,加入乙腈溶解定容,搖勻后靜置備用;準(zhǔn)確稱取噁唑酰草胺標(biāo)準(zhǔn)品約0.02g(精確至0.000 2 g)于10mL容量瓶中,加入乙腈溶解定容,搖勻后靜置備用。將上述標(biāo)準(zhǔn)儲備液用乙腈梯度稀釋得到1、0.8、0.5、0.2、0.1、0.05、0.02、0.01、0.005、0.001mg/L的五氟磺草胺和噁唑酰草胺的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

        2.2.2 前處理方法 取5mL自來水水樣于棕色玻璃瓶中,加入5mL含0.2%乙酸的二氯甲烷溶液,手動振搖1min,全速渦旋1min,取下層有機(jī)相1mL氮吹至干,加入1mL乙腈渦旋混勻后過0.22μm濾膜后上機(jī)檢測。

        2.2.3 色譜條件 色譜柱為:Acquity UPLC BEH C18柱(50 mm×2.1mm,1.7μm);流動相A為水,流動相B為乙腈;采用二元梯度洗脫分離,梯度洗脫程序:0 min ~1.0 min,80% B;1.0 min~1.1 min,80%~70% B;1.1 min~2.5 min,70% B;2.5 min~2.6 min,70%~80% B;2.6 min~4.0 min,80% B。柱溫30℃;樣品室溫度20℃;流速為0.2mL/min;進(jìn)樣量:5μL。

        2.2.4 質(zhì)譜條件 采用電噴霧離子源,正離子(ESI+)采集模式,多反應(yīng)監(jiān)測模式下檢測。毛細(xì)管電壓3.0 kV,離子源溫度120℃,脫溶劑氣溫度為350℃,脫溶劑氣流量600 L/h,錐孔反吹氣流量50 L/h。2種農(nóng)藥的監(jiān)測離子、錐孔電壓和碰撞電壓等質(zhì)譜參數(shù)(表1)。

        表1 2種農(nóng)藥的串聯(lián)質(zhì)譜測定參數(shù)

        *為定量離子

        3 結(jié)果與討論

        3.1 色譜條件優(yōu)化 本實驗選常用的C18液相色譜柱,經(jīng)流動相種類選擇配比實驗,當(dāng)選用甲醇和水作流動相時,目標(biāo)物質(zhì)的峰形較差。通過查閱相關(guān)資料,建立了以乙腈和水作為流動相,梯度洗脫的色譜條件。在該色譜條件下,可以對五氟磺草胺和噁唑酰草胺進(jìn)行很好的分離,且峰形良好。2種農(nóng)藥在4min內(nèi)達(dá)到基線分離,保留時間分別為0.77 min和1.44min。優(yōu)化后的混合標(biāo)樣總離子流圖(A)、空白樣品總離子流圖(B)及添加樣品總離子流圖(C),圖1所示。

        圖1 五氟磺草胺和噁唑酰草胺的混合標(biāo)樣總離子流圖(A) ;空白樣品總離子流圖(B);添加樣品總離子流圖(0.005mg/L)(C)

        3.2 提取方法優(yōu)化 從水中提取五氟磺草胺和噁唑酰草胺,選擇了不同的萃取溶劑進(jìn)行比較,包括乙腈、二氯甲烷和乙酸乙酯。結(jié)果發(fā)現(xiàn),用乙酸乙酯和二氯甲烷提取,能保證噁唑酰草胺的定量回收,效果令人滿意。但3種提取劑對五氟磺草胺的提取效率均太低。由于五氟磺草胺在水中的溶解度與pH值有關(guān),數(shù)據(jù)顯示,當(dāng)pH值介于5~9時,五氟磺草胺在水中的溶解度為5.7~1 460mg/L。因此,調(diào)節(jié)提取溶劑的酸度可能有助于改善提取效果。為此,試驗分別采用含0.2%乙酸的乙腈、二氯甲烷及乙酸乙酯做提取劑,按照2.2.2前處理方法進(jìn)行添加回收試驗。結(jié)果表明,酸化的乙腈對提取效果未明顯改善,2種目標(biāo)物質(zhì)的回收率仍然偏低,其中,五氟磺草胺的回收率最高僅為50.2%;而采用酸化的乙酸乙酯或酸化的二氯甲烷作提取劑時,不僅能夠保證噁唑酰草胺的定量回收,而且可以改善五氟磺草胺的提取效果。但是相比酸化的二氯甲烷作提取劑,酸化的乙酸乙酯對2種目標(biāo)物質(zhì)的回收率偏高,因此,試驗最終選擇含0.2%乙酸的二氯甲烷作提取劑。不同提取劑對目標(biāo)物的回收率結(jié)果(圖2)。

        圖2 不同提取劑對目標(biāo)物質(zhì)回收率(A 0.005mg/L加標(biāo),B 0.8mg/L 加標(biāo))

        3.3 方法評價

        3.3.1 線性關(guān)系和檢出限 在優(yōu)化的試驗條件下,對系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢測,結(jié)果(表2),噁唑酰草胺和五氟磺草胺在0.001~1mg/L范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系,R2>0.993 4。以3倍信噪比(RSN=3)計,噁唑酰草胺和五氟磺草胺的檢出限均低于0.002mg/L;以10倍信噪比(RSN=10)計,噁唑酰草胺和五氟磺草胺的定量限為0.005mg/L。

        表2 2種農(nóng)藥的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)(R2)和檢出限(LOD)

        3.3.2 加標(biāo)回收率和精密度 取5mL自來水水樣于棕色玻璃瓶中,分別添加五氟磺草胺和噁唑酰草胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,添加水平分別為0.005和0.8mg/L,每個添加水平重復(fù)測定5次,按照優(yōu)化的試驗方法進(jìn)行添加回收率的測定。試驗結(jié)果(表3),2種農(nóng)藥的添加回收率為89.7%~109.0%,RSD為7.1%~7.8%。

        表3 五氟磺草胺和噁唑酰草胺在自來水中的添加回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

        4 結(jié)論

        本實驗建立了水中噁唑酰草胺和五氟磺草胺農(nóng)藥的UPLC-ESI-MS/MS檢測方法,平均回收率為89.7%~109.0%。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.1%~7.8%,該方法快速、靈敏、準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好,能夠在4 min內(nèi)完成檢測。符合農(nóng)藥殘留檢測的要求,適用于水樣的檢測。

        猜你喜歡
        五氟磺草胺檢測
        五氟磺草胺及其復(fù)配藥劑防除直播早稻田雜草效果試驗
        “不等式”檢測題
        “一元一次不等式”檢測題
        “一元一次不等式組”檢測題
        “幾何圖形”檢測題
        “角”檢測題
        10%吡嘧磺隆·五氟磺草胺可分散油懸浮劑的配方研究
        15%噁唑酰草胺·五氟磺草胺可分散油懸浮劑的配方研究
        不同稗草種群對五氟磺草胺的敏感性差異
        小波變換在PCB缺陷檢測中的應(yīng)用
        中文字幕久热精品视频免费| 成年性生交大片免费看| 久久www色情成人免费观看| 亚洲免费观看| 亚洲一区二区观看网站| 亚洲天堂av一区二区| 欧美人与禽2o2o性论交| 国产欧美日韩a片免费软件| 91极品尤物国产在线播放| 国产性感午夜天堂av| 欧洲熟妇色| 天天影视色香欲综合久久| 无码人妻丰满熟妇区免费| 中文字幕在线乱码av| 国产精品美女久久久久av福利| 狠狠久久亚洲欧美专区| 国内精品人人妻少妇视频| 成人大片免费观看视频| 成人网站免费看黄a站视频| 亚洲毛片在线播放| 一区二区三区观看在线视频| 国产无套中出学生姝| 少女高清影视在线观看动漫| 国产成人香蕉久久久久| 久久午夜av一区二区| 精品久久久久久无码人妻蜜桃| 亚洲依依成人综合在线网址| 男女男在线精品免费观看| 一区二区三区精品少妇| 东京热加勒比无码少妇| 国产福利精品一区二区| 欧洲综合色| 91国产视频自拍在线观看| 成人欧美一区二区三区黑人| 亚洲av无码一区二区二三区 | 色综合久久久久综合99| 欧美z0zo人禽交欧美人禽交| 精品粉嫩国产一区二区三区| 麻豆资源在线观看视频| 国产大陆亚洲精品国产| 亚洲AV日韩Av无码久久|