高娟
摘 要:文章從環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的代表性、完整性、精密性、準(zhǔn)確性、可比性等方面論述了監(jiān)測(cè)分析工作的質(zhì)量要求,并從有效數(shù)字的記錄和計(jì)算、計(jì)量單位、記錄中常見(jiàn)錯(cuò)誤、數(shù)據(jù)之間的合理性關(guān)系審核等方面進(jìn)行了探討,為獲得質(zhì)量可靠的監(jiān)測(cè)結(jié)果提供科學(xué)參考。
關(guān)鍵詞:環(huán)境;監(jiān)測(cè)分析;質(zhì)量保證
前言
環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是一種保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的方法,也是科學(xué)管理實(shí)驗(yàn)室的有效措施,可以大大提高數(shù)據(jù)的質(zhì)量,使環(huán)境監(jiān)測(cè)建立在可靠的基礎(chǔ)上。為獲得質(zhì)量可靠的監(jiān)測(cè)結(jié)果,世界各國(guó)都在積極制訂和推行質(zhì)量保證計(jì)劃,而環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的代表性、完整性、精密性、準(zhǔn)確性、可比性反映了對(duì)監(jiān)測(cè)分析工作的質(zhì)量要求。只有達(dá)到這“五性”質(zhì)量指標(biāo)的監(jiān)測(cè)結(jié)果,才是真正正確可靠的,也才能在提供使用中具有權(quán)威性和法律性。
1 監(jiān)測(cè)結(jié)果的代表性
1.1 大氣和廢氣采樣
采樣儀器的性能、流量計(jì)量裝置對(duì)采樣的準(zhǔn)確程度有很大的影響,因此需要定期對(duì)采樣儀器進(jìn)行校準(zhǔn);采樣系統(tǒng)漏氣是造成采樣誤差的主要原因之一,對(duì)于每一個(gè)采樣器,采樣前都要進(jìn)行氣密性檢查,檢查有無(wú)向內(nèi)或向外漏氣的現(xiàn)象,同時(shí)對(duì)吸收管也要進(jìn)行氣密性檢查;空氣中的水蒸氣易冷凝成水附著于管道內(nèi)壁,溶解氣態(tài)污染物,尤其是二氧化硫,而且管壁附著的水會(huì)使空氣中的顆粒物更易粘附在管壁上,當(dāng)顆粒物為堿性時(shí),會(huì)使二氧化硫被吸附更嚴(yán)重,甚至無(wú)法檢出,因此要定期進(jìn)行清理,并注意控制好采樣溫度;采集后的樣品要注意保存和運(yùn)輸,并及時(shí)送回化驗(yàn)室內(nèi)分析,夏天長(zhǎng)時(shí)間采樣時(shí),溶劑易揮發(fā),應(yīng)補(bǔ)加溶劑至原體積,某些被測(cè)物被吸收到吸收液中后,由于溫度高或受日光照射,容易被氧化或分解,如采集氮氧化物的吸收液受光照射后呈淺粉色,故應(yīng)將吸收管放在黑布袋中,避光運(yùn)輸。
1.2 水和廢水采樣
對(duì)于一般地表水的常規(guī)監(jiān)測(cè),為了掌握水質(zhì)的季節(jié)變化,最好每月采樣一次,如遇特殊情況或發(fā)生污染事故,應(yīng)隨時(shí)增加采樣次數(shù)。對(duì)于廢水監(jiān)測(cè),性質(zhì)穩(wěn)定的污染物可將分別采集的樣品混合后一次測(cè)定,不穩(wěn)定的污染物可在分別采樣和分別測(cè)定后以平均值表示污染物濃度;測(cè)定pH值、溶解氧、硫化物、COD、BOD5、有機(jī)物、大腸菌群、余氯和可溶性氣體等的廢水樣,只能單獨(dú)采樣,不能組成混合樣品,并盡快分析;廢水中無(wú)機(jī)物、氟化物、氯化物、砷、農(nóng)藥和重金屬等應(yīng)每隔半小時(shí)采集一個(gè)樣品(最長(zhǎng)不能超過(guò)1小時(shí)),時(shí)間不能少于一個(gè)生產(chǎn)周期(最好是24小時(shí)或更長(zhǎng)),在8小時(shí)內(nèi)(一個(gè)生產(chǎn)周期),每隔2小時(shí)采集一次的混合廢水樣往往缺乏代表性;對(duì)于設(shè)施竣工驗(yàn)收監(jiān)測(cè),生產(chǎn)穩(wěn)定且污染物排放有規(guī)律的排放源,應(yīng)以生產(chǎn)周期為采樣周期,采樣不得少于兩個(gè)周期,每個(gè)采樣周期內(nèi)采樣次數(shù)一般應(yīng)為3~5次,但不得少于3次。
1.3 噪聲監(jiān)測(cè)
對(duì)于噪聲監(jiān)測(cè),有一些特殊的規(guī)定。如廠界噪聲在廠界外1米、高度1.2米以上噪聲敏感處;城市區(qū)域環(huán)境噪聲不得不在室內(nèi)測(cè)量時(shí),測(cè)點(diǎn)距面墻和其它反射面不小于1米,距地板1.2~1.5米,距窗戶約1.5米,開(kāi)窗狀態(tài)下測(cè)量;交通干線噪聲測(cè)點(diǎn)設(shè)在道路邊界外0.2米處等。
2 監(jiān)測(cè)結(jié)果的完整性
完整性則強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成,即保證按預(yù)期計(jì)劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品,而且無(wú)缺漏地獲得這些樣品的監(jiān)測(cè)結(jié)果及有關(guān)信息。在審核樣品的完整性時(shí),應(yīng)著重審核各個(gè)不同監(jiān)測(cè)對(duì)象的采集頻次是否達(dá)到技術(shù)規(guī)范要求,必測(cè)項(xiàng)目特別是工業(yè)廢水中不同行業(yè)的必測(cè)項(xiàng)目是否齊全,其他輔助參數(shù)的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目是否完整,噪聲監(jiān)測(cè)是否包括測(cè)量值、背景值和實(shí)際值三部分,各項(xiàng)記錄是否完整等。在審核數(shù)據(jù)的完整性時(shí),應(yīng)著重審核分析方法的選擇是否正確,方法的檢查出限、測(cè)試精度是否符合監(jiān)測(cè)對(duì)象的要求,未檢出項(xiàng)目是否有檢出限,不需判定項(xiàng)目是否蓋上不予判定章等。在審核報(bào)告的完整性時(shí),應(yīng)著重審核是否有分析、填表、復(fù)核、審核等人員的簽名,是否有技術(shù)負(fù)責(zé)人的簽名,是否蓋上環(huán)境監(jiān)測(cè)單位的公章等。
3 監(jiān)測(cè)結(jié)果的精密性和準(zhǔn)確性
3.1 計(jì)量單位
應(yīng)選用國(guó)際計(jì)量單位,不能用非國(guó)際制單位來(lái)表達(dá)。如壓力單位用“帕”(Pa),不用“毫米汞柱”(mmHg)等。此外還應(yīng)注意不要用中英文兩種方式表達(dá)一個(gè)單位,如不寫(xiě)mg/毫升,而應(yīng)寫(xiě)成mg/cm3或毫克/毫升。
3.2 有效數(shù)字的記錄和計(jì)算
有效數(shù)字是由全部確定數(shù)字和一位不確定數(shù)定構(gòu)成的。根據(jù)所用計(jì)量器具的不同,準(zhǔn)確記錄測(cè)量數(shù)據(jù),只保留一位可疑數(shù)字。任意增刪測(cè)量結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)會(huì)造成測(cè)量結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差呈數(shù)量級(jí)上的差別,是絕對(duì)不允許的。表示精密度通常只取一位有效數(shù)字,只有當(dāng)測(cè)定次數(shù)很多時(shí),方可取兩位有效數(shù)字,且最多只取兩位。單標(biāo)線量器、容器等由于只有一條標(biāo)線,沒(méi)有連續(xù)分度,所以無(wú)法估讀,其容積值視作/不連續(xù)物理量的數(shù)目0,其有效數(shù)字位數(shù)為無(wú)限。有效數(shù)字計(jì)算要符合計(jì)算規(guī)則,加減法計(jì)算結(jié)果所保留的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)與各近似值中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同;乘除法計(jì)算結(jié)果所保留的有效數(shù)字位數(shù)要與各近似值中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相同。在對(duì)數(shù)計(jì)算中,所取對(duì)數(shù)的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)(不包括首位)應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同。測(cè)量結(jié)果的有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位不能低于方法最低檢出濃度的有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位。處理兩者的關(guān)系時(shí),當(dāng)結(jié)果的末位數(shù)處于最低檢出濃度末位數(shù)以前時(shí),要首先考慮有效數(shù)字的位數(shù)合理,這時(shí)不考慮最低檢出濃度;當(dāng)結(jié)果符合有效數(shù)字位數(shù),但其末位數(shù)超過(guò)最低檢出濃度的末位數(shù)時(shí),要首先考慮最低檢出濃度,使結(jié)果末位數(shù)與最低檢出濃度末位數(shù)處于同一水平,可不考慮有效數(shù)字的位數(shù),這時(shí)結(jié)果位數(shù)將比監(jiān)測(cè)確定的有效數(shù)字位數(shù)少。如某項(xiàng)目的方法最低檢出濃度為0.025(單位略),經(jīng)計(jì)算知有效數(shù)字最高是三位,那么當(dāng)測(cè)定計(jì)算結(jié)果為27.24時(shí),則不考慮最低檢出濃度,結(jié)果表示為27.2;當(dāng)測(cè)定計(jì)算結(jié)果為2.724時(shí),仍不考慮最低檢出濃度,結(jié)果表示為2.72;當(dāng)測(cè)定計(jì)算結(jié)果為0.2724里,就要考慮最低檢出濃度,結(jié)果表示為0.272;當(dāng)測(cè)定計(jì)算結(jié)果為0.02724時(shí),就要首先考慮最低檢出濃度,結(jié)果表示為0.027,位數(shù)比有效數(shù)字少,因?yàn)橐院蟮臄?shù)值已失去意義。
4 監(jiān)測(cè)結(jié)果的可比性
4.1 從不同測(cè)點(diǎn)相同項(xiàng)目的測(cè)定結(jié)果判斷分析結(jié)果
一個(gè)分析項(xiàng)目不同測(cè)點(diǎn)的測(cè)定結(jié)果往往具有可比性,如對(duì)照點(diǎn)位的TSP、SO2、NOx一般比監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的結(jié)果要低; 水泥廠位于上風(fēng)向時(shí),TSP濃度都會(huì)高;發(fā)電廠位于上風(fēng)向時(shí),TSP、SO2、NOx的濃度都會(huì)高。
4.2 含有同一個(gè)元素的不同項(xiàng)目測(cè)定結(jié)果之間的關(guān)系
有些分析項(xiàng)目因含同一元素,且又都用此種元素含量的多少來(lái)表征對(duì)應(yīng)物質(zhì)在水體中的濃度,則可根據(jù)不同項(xiàng)目的分析結(jié)果的關(guān)系來(lái)判斷結(jié)果的合理性。如氨氮、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、有機(jī)氮和總氮之間,三價(jià)鉻、六價(jià)鉻和總鉻之間,各種磷酸鹽中磷和總磷之間等等,各部分之和不能高于總量,若高于總量,一般認(rèn)為總量測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。這是因?yàn)闇y(cè)定各部分時(shí),樣品一般無(wú)預(yù)處理,直接分析測(cè)定,其原有色度、濁度無(wú)疑將帶來(lái)正誤差,而在測(cè)定總量時(shí),樣品一般要加入試劑進(jìn)行價(jià)態(tài)處理,使樣品原有色度,濁度產(chǎn)生了變化,出現(xiàn)部分高于總體的假象。
5 結(jié)語(yǔ)
總之,環(huán)境監(jiān)測(cè)不只是一項(xiàng)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)室分析,而是一個(gè)從布點(diǎn)、采樣、分析、數(shù)據(jù)處理的全過(guò)程。在目前全面開(kāi)展質(zhì)量保證有一定難度的情況下,只有圍繞這五性對(duì)監(jiān)測(cè)活動(dòng)過(guò)程中前后相互制約的各個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行審核,才能確保監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠,為環(huán)境管理提供優(yōu)質(zhì)、高效服務(wù)。
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