劉 慧,郭 ?。?/p>
(安徽工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,安徽 馬鞍山 243002)
碳納米管(CNTs)具備優(yōu)異的強(qiáng)度、抗疲勞性和各向同性等優(yōu)點(diǎn),憑借其超強(qiáng)的力學(xué)性能成為復(fù)合材料的理想增強(qiáng)體。但同時(shí),碳納米管比表面積大,比表面能高,加上范德華力作用,在制備過程中會(huì)有很強(qiáng)的團(tuán)聚趨向。此外碳納米管潤濕性較差,難以與金屬基體形成牢固的結(jié)合界面,從而影響了碳納米管增強(qiáng)效果的發(fā)揮。
在CNTs分散方面目前通過球磨、超聲波處理、原位合成等方法已經(jīng)得到了很好的解決;在改善潤濕性方面可以利用電鍍或者涂覆技術(shù)在碳納米管添加基體金屬層,如鍍Cu[1]、Ni[2]、Co[3]的方法,但制備過程相對復(fù)雜。查閱相關(guān)文獻(xiàn)可知:Mg元素可以改善Ti的潤濕性[4],可細(xì)化晶粒[5],所以本文在制備復(fù)合材料的過程中加入少量的Mg,研究分析Mg元素對合材料的影響。
本實(shí)驗(yàn)使用的基體材料是粒度300目的鈦、鋁粉,其中Ti粉純度為99.14%,還有0.03%的H,Al粉純度為98.89%。
碳納米管具體參數(shù)為:管徑40nm~60nm,管長5μm~15μm,純度>95%,灰分<3%。
將原始Ti粉和Al粉按原子比為52:48配比,將Ti粉充氫球磨6h,再加入配比好的Al、Mg粉充氫球磨2h,其中球磨轉(zhuǎn)速400r/min,充氫氣5MPa。然后將混合粉末與酸洗提純的碳納米管潤濕球磨得到復(fù)合粉末,球磨轉(zhuǎn)速為150r/min。復(fù)合粉末在900℃下進(jìn)行真空熱壓燒結(jié)1h制備復(fù)合材料,燒結(jié)壓力為34MPa。
圖1 復(fù)合材料的顯微形貌和EDS分析(a:1.0at.%Mg;b:2.0at.%Mg;c:3.0at.%Mg)
圖a Al-K Ti-K pt1 35.79 64.21 pt2 58.66 41.34圖b Al-K Ti-K pt1 37.56 62.44 pt2 47.43 52.57圖c Mg-K Al-K Ti-K pt1 0.87 99.13 pt2 37.08 62.92 pt3 2.87 35.69 61.44
圖1是添加不同含量的Mg制備出的復(fù)合材料的顯微組織形貌和EDS分析結(jié)果。
從圖1(a)可以看出在Mg含量為1.0at.%時(shí),復(fù)合材料的組織形貌主要由塊狀組織和更細(xì)小的顆粒組織構(gòu)成,能譜分析結(jié)果表明:相對于顆粒狀組織中的Ti、含量,塊狀組織中的Ti含量相對較高,Al則相反,根據(jù)EDS分析結(jié)果,塊狀組織中Ti:Al含量比為1.62~1.79,推測成分為Ti2A,顆粒狀組織中Al:Ti含量比為0.58~1.41,推測其為TiAl和Al3Ti。
當(dāng)Mg含量為2.0at.%時(shí),塊狀組織面積增大(見圖1(b)),還出現(xiàn)了層片狀組織,這種組織的存在可以改善韌性。
Mg為3.0at.%,塊狀組織開始集中且變大(見圖1(c)),在中心部位出現(xiàn)部分黑色非層片狀組織,EDS分析可知其主要為Ti元素,推測由于過量的Mg導(dǎo)致Ti、Al反應(yīng)不充分,此外還發(fā)現(xiàn)以Mg元素為主的孔隙。
添加1.0at.%Mg,復(fù)合材料顯微硬度提高24.1%(相對未添加Mg),少量的Mg元素可以提高Ti合金與CNTs的潤濕性,促進(jìn)了合金材料的合成。當(dāng)Mg為2.0at.%時(shí),復(fù)合材料的硬度下降,基體中的層片狀組織可以改善材料塑性但會(huì)降低硬度。繼續(xù)添加Mg元素,復(fù)合材料的顯微硬度顯著降低,這是由于過量的Mg原子生成孔隙,材料相對致密度降低。
表1 復(fù)合材料的顯微硬度
從圖2可以看出,斷口處的CNTs存在撕斷現(xiàn)象,證實(shí)CNTs作為增強(qiáng)體可提高復(fù)合材料強(qiáng)度。隨著Mg含量的提高,斷口處的CNTs發(fā)生斷裂和剝落。在燒結(jié)過程中汽化的Mg元素促使CNTs與基體潤濕,兩者之間的結(jié)合強(qiáng)度加強(qiáng)。當(dāng)Mg含量為3.0at.%時(shí),斷口處除發(fā)現(xiàn)CNTs外,還有部分多孔組織(見圖2(c)),這是由于過量的Mg元素汽化后殘留在材料中。
圖2 復(fù)合材料斷口CNTs形貌(a:1.0at.%Mg;b:2.0at.%Mg;c:3.0at.%Mg)
添加1.0at%Mg促使材料組織均勻細(xì)化;當(dāng)Mg含量為2.0at.%時(shí),材料內(nèi)部出現(xiàn)層片狀組織,該組織會(huì)降低材料硬度;當(dāng)Mg含量增加至3.0at.%時(shí),層片狀組織中出現(xiàn)了未完全反應(yīng)的Ti。分析復(fù)合材料的斷口形貌發(fā)現(xiàn),斷口處CNTs發(fā)生斷裂,這也證實(shí)Mg元素可加強(qiáng)基體與CNTs的結(jié)合。