于寧,吳昊澤
(1. 山東華森建材集團(tuán)有限公司,山東 濟(jì)南 250101;2. 山東省水泥質(zhì)監(jiān)站,山東 濟(jì)南 250002)
鋼渣是煉鋼工業(yè)中所產(chǎn)生的工業(yè)廢渣,隨著鋼鐵生產(chǎn)技術(shù)的提高和發(fā)展,大量鋼渣堆積成山。鋼渣成分中含有大量游離氧化鈣和游離氧化鎂,游離氧化鈣和氧化鎂極不穩(wěn)定,造成鋼渣制品的安定性不良,這使得鋼渣的二次利用受到了限制,同時(shí)鋼渣的產(chǎn)量極大,需要占用大量土地,很容易污染環(huán)境[1-2]。碳酸化作為一項(xiàng)利用廢棄物、節(jié)約資源和能源的先進(jìn)技術(shù),是處理鋼渣的有效方法[3],不僅能夠固定空氣中的 CO2,緩解溫室效應(yīng),也可以消耗大量鋼渣,減少對(duì)環(huán)境的污染。碳酸化是指將溫室氣體 CO2以碳酸鹽(如 CaCO3和 MgCO3)的固體形式永久儲(chǔ)存,即 CO2礦物固定[4-6]。本文利用鋼渣、二氧化碳等工業(yè)排放物制備建筑材料。
本試驗(yàn)所用的鋼渣為濟(jì)南鋼鐵集團(tuán)的轉(zhuǎn)爐鋼渣,粉磨后顆粒粒徑約為 140~320μm,主要礦物組成為硅酸二鈣、硅酸三鈣、RO 相固溶體及游離氧化鈣。
首先準(zhǔn)確稱取 300g 試驗(yàn)所用的鋼渣粉兩份,分別倒入攪拌鍋里,再稱取適量激發(fā)劑,分別倒入攪拌鍋里混合均勻,用 JJ-5 水泥膠砂攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌,結(jié)束后倒入尺寸 40mm×40mm×90mm 長(zhǎng)方體試模中,用 TW-30 型電動(dòng)壓片機(jī)壓制成型,恒壓在 3MPa 的壓力下保持 1 分鐘,按照規(guī)范脫模后稱量其一試樣的質(zhì)量(記為m1)。將其試樣放入反應(yīng)釜中,用單一的 CO2氣體,分別在 0.20MPa,0.30MPa 及 0.40MPa 的氣壓下分三階段進(jìn)行碳酸化[7-8],每個(gè)階段 1h,共碳酸化 3h,稱量碳酸化后試樣的質(zhì)量(記為 m2),用 SEM-EDS 和 XRD 法對(duì)試樣的微觀結(jié)構(gòu)、碳酸化產(chǎn)物進(jìn)行分析及性能測(cè)試。
用日本理學(xué) RF-300EGM2 進(jìn)行 XRD 分析,圖 1 為鋼渣未碳酸化及鋼渣經(jīng)過(guò)碳酸化的 XRD 曲線。從圖 1可以看出,衍射峰明顯增強(qiáng)的位置發(fā)生了變化,經(jīng)過(guò)碳酸化后碳酸鈣衍射峰明顯,原先的 Ca(OH)2和 CaO 衍射峰基本看不到,說(shuō)明反應(yīng)釜中的 CO2與鋼渣試樣中的Ca(OH)2和 CaO 發(fā)生了一系列化學(xué)反應(yīng)生成了 CaCO3;部分礦物的衍射峰基本沒(méi)有變化如:C2S、C3S,說(shuō)明它們沒(méi)有發(fā)生碳酸化反應(yīng)。
圖 1 碳酸化前后鋼渣試樣的XRD曲線
在實(shí)際應(yīng)用中,鋼渣不能被充分利用的一個(gè)主要原因,是鋼渣中含有大量的游離的氧化鈣和氧化鎂,導(dǎo)致鋼渣的安定性不良,碳酸化鋼渣的最終目的也是消除游離的氧化鈣和氧化鎂。為了檢測(cè)鋼渣試樣的安全性,在壓蒸溫度為 25~210℃、時(shí)間 1~3h、壓力為 2.5MPa的條件下,進(jìn)行壓蒸安全性試驗(yàn),圖 2 為壓蒸安定性測(cè)試結(jié)果照片。
圖 2 壓蒸安定性測(cè)試結(jié)果照片
圖 2(a) 看到的是未碳酸化鋼渣制品壓蒸前的外觀,與碳酸化鋼渣制品的外觀沒(méi)什么區(qū)別。在壓蒸過(guò)程中發(fā)現(xiàn):當(dāng)壓蒸溫度為 25~100℃、壓力為 0.3MPa、時(shí)間為 1h 時(shí),未碳酸化鋼渣制品有非常明顯的裂紋;當(dāng)溫度升至 210℃、壓力為 2.5MPa、壓蒸 3h 時(shí),未碳酸化鋼渣完全粉碎(圖 2(b)),而經(jīng)過(guò)了碳酸化的鋼渣制品在該條件下,只是表面略微泛白,其外形完好沒(méi)有破碎并有一定的強(qiáng)度(圖 2(c))。用甘油乙醇法對(duì)未碳酸化鋼渣及已碳酸化鋼渣檢測(cè)發(fā)現(xiàn):未碳酸化鋼渣中游離氧化鈣的含量 W=4.75%~5.23%;而碳酸化鋼渣中的游離氧化鈣和游離氧化鎂的含量分別為 0.81% 和 0.25%。說(shuō)明,加速碳酸化可以較好地解決游離氧化鈣和游離氧化鎂水化過(guò)慢的問(wèn)題,從而解決因膨脹而導(dǎo)致的鋼渣制品安定性不良的問(wèn)題。
(1)鋼渣制品經(jīng)過(guò)碳酸化后空隙率降低、結(jié)構(gòu)變得更加致密,同時(shí)表面及內(nèi)部會(huì)生成大量碳酸鈣顆粒。
(2)碳酸化鋼渣制品強(qiáng)度的影響因素很多,除了鋼渣自身的化學(xué)成分和結(jié)構(gòu)還有物理機(jī)械作用、顆粒表面的交換和團(tuán)料化作用、水化作用、碳酸化作用及填隙作用等方面。
(3)解決鋼渣安定性不良的難題主要是消除游離氧化物的存在,而碳酸化壓蒸可以很好的把游離氧化物轉(zhuǎn)變成碳酸鹽。