徐艷林，陳緒飛，高 明

（華勤橡膠工業(yè)集團(tuán) 通力輪胎分析測試實(shí)驗(yàn)中心，山東 兗州 272100）

天然橡膠（NR）塑煉時(shí)采用化學(xué)塑解劑能夠有效降低NR相對分子質(zhì)量，縮短塑煉時(shí)間，降低能耗，提高生產(chǎn)效率，而且在存放過程中膠料的粘度更為穩(wěn)定[1]。由于生產(chǎn)工藝和成本等因素，國內(nèi)大部分橡膠制品生產(chǎn)企業(yè)使用常規(guī)的塑解劑B，其主要成分是五氯硫酚，對生產(chǎn)和使用人員的健康有很大損害，國外已停止生產(chǎn)和使用。近年來，隨著人們安全意識的提高和歐盟REACH法規(guī)的實(shí)施及綠色環(huán)保的要求，主要成分為2，2-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物（DBD）的環(huán)保型化學(xué)塑解劑在轎車子午線輪胎生產(chǎn)中大量應(yīng)用，少數(shù)全鋼子午線輪胎中也開始使用[2]。

化學(xué)塑解劑DBD是一種通用型復(fù)合化學(xué)塑解劑，具有氣味小、無毒、活性高的特點(diǎn)，不含五氯硫酚，對人體無危害[3-4]，因此越來越多地被國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)和使用。但目前關(guān)于塑解劑DBD含量的檢測沒有統(tǒng)一、明確的方法。

本工作研究高效液相色譜法測定塑解劑DBD的含量。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 試劑

DBD標(biāo)準(zhǔn)品，質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.98，梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司產(chǎn)品；甲醇，色譜純，質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.99，天津康科德試劑有限公司產(chǎn)品；試驗(yàn)用水均為超純水。

1.2 儀器與條件

安捷倫1260型高效液相色譜儀，配多波長MWD檢測，安捷倫科技有限公司產(chǎn)品，儀器條件如下：色譜柱 ZORBAX SB-C18（4.6 mm×150 mm，5 μm），流動(dòng)相 甲醇/水體積比為70∶30，流速 0.8 mL·min-1，檢測器波長 260 nm，參比波長 550 nm，柱溫 40 ℃，進(jìn)樣體積 5 μL。

KQ-400KD型高功率數(shù)控超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司產(chǎn)品；Millipore Advantage A10型超純水儀，美國珀金埃爾默股份有限公司產(chǎn)品；METTLER TOLEDO XSE 205型分析天平，梅特勒-托利多有限公司產(chǎn)品。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 樣品預(yù)處理

取少量樣品，切除表層，中間部分用研缽研細(xì)（高純度樣品可省去此步驟），稱取約50 mg于100 mL容量瓶中，加甲醇40 mL，于超聲波水浴中超聲處理30 min（若樣品中有分散劑，則溶液中有少量不溶物），用甲醇定容。充分搖勻，用0.45 μm微孔過濾后進(jìn)樣分析，外標(biāo)法定量。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

稱適量DBD標(biāo)準(zhǔn)品于100 mL容量瓶中，用甲醇定容，作為標(biāo)準(zhǔn)品儲備液（質(zhì)量濃度為5 080 μg·mL-1）。用儲備液配制DBD質(zhì)量濃度為5.08，10.16，20.32，101.6，508，1 016和2 032 μg·mL-1的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行色譜分析。以DBD標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測波長

將塑解劑DBD溶液經(jīng)可見-紫外分光光度計(jì)掃描，結(jié)果表明，在240～265 nm波長范圍內(nèi)都有較大的吸收，當(dāng)檢測波長為260 nm時(shí)，測定靈敏度較高且色譜峰分離效果好、干擾弱。因此試驗(yàn)選擇檢測波長為260 nm。

2.2 流動(dòng)相與流量

參考不同流動(dòng)相體系，以甲醇-水為流動(dòng)相，基線平穩(wěn)，干擾峰較少。對比甲醇/水體積比為90∶10，70∶30，60∶40的3種流動(dòng)相測試結(jié)果發(fā)現(xiàn)，甲醇/水體積比為70∶30時(shí)，DBD樣品與干擾物能很好地分離。在0.25～1.5 mL·min-1范圍調(diào)整流動(dòng)相流量，結(jié)果顯示在流量為0.8 mL·min-1時(shí)DBD出峰情況很好。流動(dòng)相為甲醇/水體積比為70∶30、流量為0.8 mL·min-1時(shí)，塑解劑DBD標(biāo)準(zhǔn)品和樣品溶液的分離高效液相色譜見圖1。

圖1 DBD標(biāo)準(zhǔn)品和樣品的高效液相色譜

2.3 線性方程、檢出限和測定下限

對DBD系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，DBD的質(zhì)量濃度在5.08～2 032 μg·mL-1范圍，以色譜峰面積為縱坐標(biāo)（Y）、DBD質(zhì)量濃度（μg·mL-1）為橫坐標(biāo)（X），得到線性方程Y＝1 160X＋972.9，相關(guān)因數(shù)為0.999 8。按照3倍信噪比計(jì)算得到方法檢出限為0.007 4 μg·mL-1，以10倍信噪比計(jì)算得方法的測定下限為0.029 4 μg·mL-1。

2.4 回收率與精密度

在2份樣品中分別添加DBD標(biāo)準(zhǔn)溶液。按照試驗(yàn)方法共測定6次，計(jì)算DBD的加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表1。由表1可見，DBD含量測定的回收率在98.2%～102.4%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=5）小于5%。

表1 DBD的加標(biāo)回收率與相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

3 結(jié)語

采用高效液相色譜、外標(biāo)法測定塑解劑DBD含量，通過優(yōu)化樣品的處理方法和檢測條件，有很好的精密度和準(zhǔn)確度。該方法樣品處理簡單，花費(fèi)時(shí)間較少，結(jié)果準(zhǔn)確，適用于塑解劑DBD含量的測定。