陳維洪，黃雪萍，蔣殿君，范小英，鄧曉珊

廣東省工業(yè)技術成果轉化推廣中心，廣東 廣州 510650

氟吡呋喃酮作用于靶標害蟲的中樞神經系統(tǒng)，為昆蟲煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)激動劑.它的作用類似于天然神經傳遞素乙酰膽堿，其鍵合到受體蛋白，激活受體而產生生物反應，誘導去極化離子流，使神經細胞處于激動狀態(tài).氟吡呋喃酮對蜜蜂(包括成蜂和幼蜂)低毒，只要按標注推薦的劑量用藥，其對覓食蜜蜂、幼蜂和蜂群發(fā)育、蜂巢、蜜蜂健康和越冬蜂群等無不良影響[1].

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(以下簡稱甲維鹽)是一種高效、廣譜、無公害生物源殺蟲劑，農業(yè)生產中廣泛應用于防治鱗翅目、纓翅目等害蟲.甲維鹽是一種被廣泛應用于防治水稻稻縱卷葉螟，果蔬小菜蛾、甜菜夜蛾和斜紋夜蛾，棉花棉鈴蟲等農業(yè)害蟲的優(yōu)秀殺蟲劑[2].

1 試驗部分

1.1 儀器及試劑

儀器：0.01 g電子天平(美國雙杰兄弟有限公司)；電子恒溫培養(yǎng)箱(上海瀘南科學儀器聯(lián)營廠)；冰箱(美的制冷家電集團)；膠體磨(溫州市龍灣豐業(yè)機械設備廠)；砂磨機(上海標本模型廠).

試劑：75%甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽藥粉；95%氟吡呋喃酮原藥；工業(yè)甲醇；乙二醇；YUS-FS7PG；植物油；D800；黃原膠；硅酸鎂鋁；丙三醇；尿素.自配的乳化劑L100、懸浮助劑B910.

1.2 產品的配制

先用甲醇把甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽藥粉溶解后，加入氟吡呋喃酮藥粉，再加入乳化劑L100，用玻璃棒攪拌溶解.然后依次加入B910懸浮助劑、分散劑、增稠劑和防凍劑，再加適量水，用膠體磨研磨10 min，最后用砂磨機磨20 min，制得氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑.

1.3 產品性能指標的檢測

1.3.1 熱貯穩(wěn)定性

按照GB/T19136-2003農藥熱貯穩(wěn)定性測定方法，取一定量的制劑樣品封存于試管中，置于(54±2)℃恒溫箱中貯存，14 d后取出，自然冷卻至室溫，測其熱貯穩(wěn)定性.

1.3.2 冷貯穩(wěn)定性

按照GB/T19137-2003農藥低溫穩(wěn)定性測定方法，取一定量的制劑樣品封存于試管中，置于(0±2)℃冰箱中貯存1 h，取出觀察其外觀變化，然后放回(0±2)℃冰箱中繼續(xù)貯存14 d，取出，觀察其變化.

2 試驗結果與分析

2.1 助劑的選擇

2.1.1 分散劑的選擇

在懸浮劑的實際生產中，藥粉經過砂磨粉碎后，其顆粒表面積增大，使體系存在很大的界面能，受范德華引力的作用，使原本分散的顆粒出現(xiàn)聚結、絮凝、奧氏熟化等現(xiàn)象，從而破壞制劑的穩(wěn)定性.

通過流點法對多種分散劑的流點進行測試，初步篩選出YUS-FS7PG、植物油和D800三種類型的分散劑.分別用這三種分散劑制備氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑，并測其性能，試驗結果列于表1.

表1 分散劑的試驗結果Table 1 Experimental results of dispersant

由表1可知，用YUS-FS7PG作分散劑制備的懸浮劑，其分散性最好，無熱貯析晶，熱貯懸浮率合格.故選擇YUS-FS7PG作分散劑.

2.1.2 增稠劑的選擇

分別用黃原膠、硅酸鎂鋁作增稠劑制備氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑，并測其性能，試驗結果列于表2.

表2 增稠劑的試驗結果Table 2 Experimental results of thickening agent

由表2可知，加入黃原膠和硅酸鎂鋁的質量分數(shù)分別為0.1%,1%時，所制備的懸浮劑的傾倒性合格，但用硅酸鎂鋁制備的懸浮劑的熱貯析水率偏高.故選擇黃原膠作增稠劑，其添加質量分數(shù)為0.1%.

2.1.3 防凍劑的選擇

根據(jù)冷貯試驗結果，選擇防凍效果較佳的乙二醇、丙三醇和尿素作為防凍劑，分別用乙二醇、丙三醇和尿素制備氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑，并測其性能，試驗結果列于表3.

表3 防凍劑的試驗結果Table 3 Test results of antifreeze

由表3可知，在三種防凍劑質量分數(shù)均為4%時，只有用乙二醇制備的懸浮劑無析晶現(xiàn)象，且冷貯懸浮率合格.故選擇乙二醇作防凍劑.

2.2 室內藥效試驗

為考察所制備的氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑對害蟲的致死情況，通過室內毒力試驗測定氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽復配后的共毒系數(shù)(CTC).CTC<80為拮抗作用，80≤CTC≤120為相加作用，CTC > 120為增效作用[3].試驗時將制備的懸浮劑母液稀釋成5個系列濃度，分別置于燒杯中備用.采用先浸葉后接蟲的方法，將未接觸任何藥劑的大小一致的葉片放在各藥液中浸泡5 s后取出、自然晾干，放入養(yǎng)蟲盒中，然后接上供試幼蟲，在25 ℃條件下飼養(yǎng)，每次所用的試蟲數(shù)為50頭，重復3次(計其平均值)，同時設空白對照，于72 h檢查死蟲數(shù)，計算死亡率和校正死亡率，求得毒力回歸方程，并計算LC50值.若死亡率大于10%，則視為無效試驗.計算公式如式(1)～(2).

(1)

(2)

將害蟲校正死亡率換算成機率值(y)，處理濃度(ug/ml)轉換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法得出毒力回歸方程，并由此計算出每種藥劑的毒力指數(shù).按照孫云沛公式法計算出共毒系數(shù)CTC[4].以氟毗呋喃酮為標準藥劑，其毒力指數(shù)為100，計算公式如式(3)～(4).

(3)

(4)

M的理論毒力指數(shù)(TTI)=氟吡呋喃酮的TI×P氟吡呋喃酮+甲維鹽的TI×P甲維鹽.

(5)

(6)

式(5)中：M為不同配比的混合物；P甲維鹽為甲維鹽在組合物中所占的比例；P氟吡呋喃酮為氟吡呋喃酮在組合物中所占的比例.

試驗中選甘藍小菜蛾為供試害蟲,對氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥的配比進行試驗，以確定制劑的有效致死濃度范圍.氟吡呋喃酮和甲維鹽的LC50分別為0.63，0.28 ug/mL，毒力測定結果列于表4.

表4氟吡呋喃酮與甲維鹽的配比對甘藍小菜蛾毒力的影響
Table4Effectsoftheratioofflupirfuroneandmethylenesaltonvirulenceofdiamondbackmoth,brassicaoleracea

m氟吡呋喃酮∶m甲維鹽LC50/(μg·mL-1)共毒系數(shù)(CTC)10∶10.249227.198∶10.235235.395∶10.216241.382∶10.187237.811∶10.171226.721∶40.146215.751∶100.142207.67

由表4可知，氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的質量比為1︰4與10︰1之間范圍時，增效作用突出，共毒系數(shù)均大于215.當質量比為5∶1時，共毒系數(shù)最大，增效作用最明顯.通過室內毒力測定，確定氟吡呋喃酮與甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽合適的質量比為5∶1.

2.3 最優(yōu)配方技術指標

根據(jù)以上試驗，確定了制備30%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑的最佳配方.以水為介質，各成分的質量分數(shù)為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5%、甲醇8%、氟吡呋喃酮25%、L100乳化劑3%、B910懸浮助劑6.5%、YUS-FS7PG分散劑0.3%、黃原膠0.1%、乙二醇4%.制得的30%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑的各項性能指標列于表5.

表530%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑的性能指標
Table530%performanceindexofflupirfuroneandmethylenesaltsuspensionconcentrate

項 目指 標外 觀白色可流動液體分散性優(yōu)熱貯穩(wěn)定性合 格傾倒性合 格冷貯穩(wěn)定性合 格熱貯分解率≤3%pH值5.0～7.0

3 結 論

以水為介質，各成分的質量分數(shù)為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽5%、甲醇8%、氟吡呋喃酮25%、L100乳化劑3%、B910懸浮助劑6.5%、YUS-FS7PG分散劑0.3%、黃原膠0.1%、乙二醇4%，可制得30%氟吡呋喃酮·甲維鹽懸浮劑.該制劑的共毒系數(shù)可達241.38，增效作用明顯，其冷、熱貯穩(wěn)定性合格，傾倒性、分散性等各項指標均符合要求.

參考文獻：

[1] 張志偉，王禮文，朱剛，等.含有氟吡呋喃酮和氟啶蟲胺睛的殺蟲組合物：中國，201510375115.3 [P].2015-10-07.

[2] 伍翔,張登科.3%甲維鹽懸浮劑(SC)的開發(fā)暨羧酸鹽分散劑GY_D09的應用[J].農藥，2015,54(1)：31-33.

[3] 張偉.一種含氟毗吠喃酮與生物源類的農藥組合物：中國，201210350083.8[P].2014-03-26.

[4] 董立峰,李樹柏,邵彥坡,等.40%吡唑醚菌酯·甲基硫菌靈懸浮劑增效配方的研制[J].農藥,2017, 56(5): 328-330.