孫杏蕾,王振堯,王納新,張 恒,瞿華盛
(1.美國(guó)Q-Lab公司中國(guó)代表處,上海 201114;2.中國(guó)科學(xué)院金屬研究所,遼寧沈陽(yáng) 110016;3.眾泰汽車工程研究院,浙江杭州 310000)
汽車零部件及其所使用的材料在長(zhǎng)期服役過(guò)程中,受到自然環(huán)境的溫度、濕度、氯離子等作用,會(huì)逐漸出現(xiàn)銹蝕、起泡、開(kāi)裂等腐蝕現(xiàn)象,并伴隨有汽車零部件性能的衰減,最終影響車輛的使用和安全,所以汽車腐蝕問(wèn)題日益受到大家的重視。
隨著新能源汽車的飛速發(fā)展和汽車向輕量化方向的發(fā)展,使汽車的防腐蝕問(wèn)題面臨新的挑戰(zhàn)。
過(guò)去,汽車行業(yè)使用較多的是中性穩(wěn)態(tài)鹽霧測(cè)試方法[1],該方法在之前的很多研究中被證明和實(shí)際情況的相關(guān)性較差[2]。后來(lái)汽車行業(yè)越來(lái)越多采用循環(huán)加速鹽霧腐蝕方法[3-6]。因?yàn)槊總€(gè)主機(jī)廠的每款產(chǎn)品的成本、應(yīng)用群體、整車的防腐蝕目標(biāo)都不盡相同,所以,各個(gè)主機(jī)廠自行開(kāi)發(fā)的試驗(yàn)方法的設(shè)計(jì)理念各不相同,導(dǎo)致現(xiàn)在汽車行業(yè)的腐蝕試驗(yàn)方法極其不統(tǒng)一。另外,一家供應(yīng)商給不同的主機(jī)廠供貨,同一種材料,需要使用不同的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)試,造成很多資源浪費(fèi),更不利于行業(yè)對(duì)標(biāo)和發(fā)展。而且,企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)都有保密性質(zhì),往往一些試驗(yàn)條件交代得不夠明確,這也造成測(cè)試結(jié)果的重復(fù)性和再現(xiàn)性較差。第三,這些不同理念下設(shè)計(jì)出的實(shí)驗(yàn)室鹽霧腐蝕方法,和戶外實(shí)際腐蝕結(jié)果的相關(guān)性也有待驗(yàn)證。
基于以上三點(diǎn),汽車行業(yè)迫切需要一個(gè)快速的、相關(guān)性較好的測(cè)試方法來(lái)統(tǒng)一各個(gè)主機(jī)廠的循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法。中國(guó)汽車工程學(xué)會(huì)汽車防腐蝕與老化分會(huì)已將這一任務(wù)列入SAE-China首批標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃,以快速響應(yīng)市場(chǎng)需求。
為了制定《汽車零部件及材料實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法》標(biāo)準(zhǔn),組織進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)與戶外腐蝕試驗(yàn)的對(duì)比研究,以找出相關(guān)性更好、測(cè)試速度更快的實(shí)驗(yàn)室加速腐蝕試驗(yàn)方法。
由于現(xiàn)場(chǎng)大氣腐蝕采集數(shù)據(jù)的試驗(yàn)周期長(zhǎng)、影響因素多,在金屬材料的耐大氣腐蝕性能評(píng)價(jià)以及腐蝕銹層的演化研究中,借助實(shí)驗(yàn)室模擬加速腐蝕或戶外模擬加速腐蝕的方法就顯得十分重要。這些方法能在短時(shí)間內(nèi)較快地得到試驗(yàn)結(jié)果,并可在一定程度上推測(cè)材料的長(zhǎng)期腐蝕行為,也可分析研究某一個(gè)或幾個(gè)典型的環(huán)境因素對(duì)材料腐蝕的影響及其作用規(guī)律。為了獲取相關(guān)對(duì)比試驗(yàn)數(shù)據(jù)的支持,不僅要開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn),還應(yīng)開(kāi)展戶外腐蝕測(cè)試。因?yàn)閼敉飧g測(cè)試是實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)的基礎(chǔ),可用于指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法的制定。
戶外腐蝕測(cè)試分別安排在廈門海邊自然條件,以及海南瓊海按ASTM D 6675—2001(2011)《汽車鋼板有機(jī)涂層鹽加速戶外表面腐蝕試驗(yàn)方法》人工噴灑鹽水[7]。廈門屬于亞熱帶海洋性氣候環(huán)境、海南屬于亞熱帶高溫、高濕氣候環(huán)境,在戶外環(huán)境和腐蝕性測(cè)試方面,兩地在國(guó)內(nèi)具有一定的典型性和代表性。
實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕測(cè)試一共有6個(gè)不同的試驗(yàn)方法,見(jiàn)表1,其中Q-Lab CATCH-24(Q-Lab Corrosion Accelerated Test with Controlled Humidity)是由Q-Lab公司設(shè)計(jì)的新方法,它是在目前汽車行業(yè)主要采用的試驗(yàn)方法基礎(chǔ)上進(jìn)行了改進(jìn)而形成的,具體測(cè)試步驟及條件見(jiàn)表2。
表1 汽車行業(yè)主要實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法的比較Table 1 Comparison of main laboratory cyclic corrosion test methods in automotive industry
表2 CATCH-24試驗(yàn)方法Table 2 CATCH-24 test method
試驗(yàn)收集了來(lái)自不同單位、不同工藝條件下制備的19種車身樣板。樣板基材有冷軋鋼板、鍍鋅板、鋁板等,前處理工藝有傳統(tǒng)磷化、新型鋯化和硅烷化處理等,涂層體系有傳統(tǒng)的三涂層體系和一體化的免中涂涂層體系。所用涂料包括粉末涂料、水性涂料和溶劑型涂料。
對(duì)19種試驗(yàn)樣板,分別進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)和戶外腐蝕試驗(yàn),除了試驗(yàn)結(jié)束時(shí),試驗(yàn)中期也對(duì)樣板進(jìn)行了觀察和測(cè)量。根據(jù)已有的試驗(yàn)結(jié)果,針對(duì)樣板的外觀,分析了實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法與戶外腐蝕方法的相關(guān)性。
表3是6種比較有代表性的試驗(yàn)樣板試驗(yàn)一段時(shí)間后的外觀評(píng)級(jí)排序,其中“1”表示最好,“6”表示最差。根據(jù)表3外觀評(píng)級(jí),得出實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法與戶外腐蝕試驗(yàn)方法之間的Spearman(斯皮爾曼)相關(guān)系數(shù)[8],見(jiàn)表4。從表4可以看出,Q-Lab CATCH-24實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)結(jié)果與戶外腐蝕試驗(yàn)結(jié)果的相關(guān)性最好。
圖1是幾種典型樣板經(jīng)實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕與戶外腐蝕后的外觀對(duì)比照片。從中可以看出,對(duì)于這4種典型樣板,Q-Lab CATCH-24的結(jié)果與海南戶外腐蝕的結(jié)果排序一致,都是試樣D最好,其次為試樣B和試樣A,而試樣F最差。
表3 試驗(yàn)樣板外觀評(píng)級(jí)的排序Table 3 Visual rank-ordered of test panels
表4 實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法與戶外腐蝕試驗(yàn)方法的相關(guān)系數(shù)Table 4 Correlation coefficient between the laboratory cyclic corrosion and outdoor corrosion test methods
圖1 試驗(yàn)方法CATCH-24與戶外腐蝕的樣板對(duì)比照片F(xiàn)igure 1 Comparison photographs of CATCH-24 test method and outdoor corrosion test
通過(guò)實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)與戶外腐蝕試驗(yàn)的對(duì)比,得出Q-Lab公司新研發(fā)的試驗(yàn)方法Q-Lab CATCH-24腐蝕速率更快,與戶外腐蝕的相關(guān)性更高。標(biāo)準(zhǔn)工作組決定將試驗(yàn)方法CATCH-24寫入即將發(fā)布的SAE-China《汽車零部件及材料實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)方法》中。
致謝:感謝以下單位對(duì)實(shí)驗(yàn)室循環(huán)腐蝕試驗(yàn)與戶外腐蝕測(cè)試提供的服務(wù)及技術(shù)支持(排名不分先后):中國(guó)第一汽車股份有限公司技術(shù)中心;重慶長(zhǎng)安汽車股份有限公司;東風(fēng)商用車有限公司東風(fēng)商用車技術(shù)中心;神龍汽車有限公司技術(shù)中心;比亞迪汽車工業(yè)有限公司;南京汽車集團(tuán)有限公司汽車工程研究院;安徽江淮汽車股份有限公司;廣州汽車集團(tuán)股份有限公司汽車工程研究院;上海汽車集團(tuán)股份有限公司乘用車公司;長(zhǎng)安福特汽車有限公司;一汽-大眾汽車有限公司;泛亞汽車技術(shù)中心有限公司;蕪湖凱翼汽車有限公司;奇瑞上海技術(shù)中心;中國(guó)第一汽車股份有限公司天津技術(shù)開(kāi)發(fā)分公司;觀致汽車;海南熱帶汽車試驗(yàn)有限公司;中國(guó)船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所廈門分部;中國(guó)兵器工業(yè)第五九研究所;通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)(上海)有限公司;上海華測(cè)品正檢測(cè)技術(shù)有限公司;上海天祥質(zhì)量技術(shù)服務(wù)有限公司;蘇州市信測(cè)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司;上海瀚海檢測(cè)技術(shù)有限公司;阿克蘇諾貝爾粉末涂料(寧波)有限公司;上海凱密特爾化學(xué)品有限公司;武漢科技大學(xué);北京科技大學(xué)等。
[1]ASTM B 117—2016 Standard Practice for Operating Salt Spray(Fog)Apparatus[S],2016-03-15.
[2]Cremer N D. Procession Compared to Salt Spray an Outdoors:Cyclic Methods of Accelerated Corrosion Testing[C].Federation of Societies for Coatings Technology,1989.
[3]ISO 11997—2005 Paints and Varnishes-Determination of Resistance to Cyclic Corrosion Conditions-Part 1:Wet(Salt Fog)/Dry/Humidity[S],2005-03-15.
[4]GMW 14872—2013 Cyclic Corrosion Laboratory Test[S],2013-03.
[5]Ford CETP :00.00—L—467—2009 Global Laboratory Accelerated Cyclic Corrosion Test[S],2009-03.
[6]PV 1210—2010 Body and Add-on Parts Corrosion Test[S],2010-02.
[7]ASTM D 6675—2001 Standard Practice for Salt-Accelerated Outdoor Cosmetic Corrosion Testing of Organic Coatings on Automotive Sheet Steel[S],2001-05-10.
[8]ASTM G 169—2001 Standard Guide for Application of Basic Statistical Methods to Weathering Tests[S],2001-01-10.