尤 洋，夏 青，李文攀，敬 紅

中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，國(guó)家環(huán)境保護(hù)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100012

內(nèi)分泌干擾物(EDCs)是環(huán)境中存在的干擾人體正常激素分泌的化學(xué)物質(zhì)，此類物質(zhì)通過(guò)攝入、積累等途徑，最終會(huì)導(dǎo)致生物體生殖能力下降，并危害生物健康。研究報(bào)道約67種化學(xué)污染物有引起內(nèi)分泌紊亂的作用[1]。EDCs通過(guò)多種方式進(jìn)入到環(huán)境中，包括工業(yè)污染排放、農(nóng)業(yè)污染排放及城市污染排放等。中國(guó)對(duì)建設(shè)項(xiàng)目產(chǎn)生和排放的EDCs管理相對(duì)較弱，目前還沒(méi)有對(duì)其產(chǎn)生和排放進(jìn)行明確、全面的控制，鑒于其種類眾多，首先需建立EDCs的優(yōu)控名單，對(duì)常見(jiàn)及危害相對(duì)較大的EDCs優(yōu)先進(jìn)行嚴(yán)格排放控制。

1 環(huán)境中EDCs的污染來(lái)源及現(xiàn)狀

2 中國(guó)EDCs的相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)

3 建設(shè)項(xiàng)目中EDCs的排放途徑、水平和管理建議

3.1 持久性有機(jī)鹵化物-二惡英類

3.2 PCB

3.3 砷及重金屬

中國(guó)是能源消費(fèi)大國(guó)，其中又以煤炭和石油為主，工業(yè)生產(chǎn)勢(shì)必會(huì)產(chǎn)生鉛、鎘、砷、汞等重金屬或半金屬污染，重金屬污染已經(jīng)成為威脅中國(guó)環(huán)境安全的突出環(huán)境問(wèn)題。涉重企業(yè)涉及面廣，布局分散，不利于監(jiān)管。從重金屬污染行業(yè)分布看，砷、鎘、鉛、汞污染行業(yè)主要集中在有色、黑色金屬采選、冶煉及壓延加工，化學(xué)原料及化學(xué)制品業(yè)。

以鉛鋅冶煉項(xiàng)目為例，鉛鋅冶煉項(xiàng)目的鉛鋅礦多以硫化礦為主，汞、鉻、銅都是親硫族元素，砷也會(huì)伴生。冶煉過(guò)程大部分汞和部分砷會(huì)隨煙氣排放，而在廢水的監(jiān)測(cè)中，曾監(jiān)測(cè)到砷、鉻超標(biāo)。因此此類項(xiàng)目污染源分析中不應(yīng)只關(guān)注常規(guī)污染物及特征污染物，還應(yīng)考慮元素的親和性和伴生情況，最好在排放總量中對(duì)砷、汞、鉛、鎘等也進(jìn)行控制。氧氣底吹熔煉法(SKS)中熔煉爐、鼓風(fēng)爐均屬于連續(xù)進(jìn)料、連續(xù)出料，其工況負(fù)荷相對(duì)較為穩(wěn)定；但對(duì)于非連續(xù)進(jìn)料、出料的冶煉工藝，現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)時(shí)，應(yīng)摸清楚爐何時(shí)進(jìn)料、何時(shí)出料，選擇整個(gè)熔煉時(shí)長(zhǎng)中間的4～5 h進(jìn)行監(jiān)測(cè)，以獲得代表性的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。在項(xiàng)目環(huán)評(píng)和驗(yàn)收中，還應(yīng)對(duì)建設(shè)項(xiàng)目周邊土壤等進(jìn)行環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)。有研究報(bào)道，某鉛鋅冶煉項(xiàng)目周邊土壤中Pb、Cd分別超過(guò)土壤環(huán)境質(zhì)量三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的4.83、46.6倍[27]。國(guó)家審批的建設(shè)項(xiàng)目工藝一般比較先進(jìn)，如大部分采用兩轉(zhuǎn)兩吸制酸工藝，對(duì)制酸尾氣也進(jìn)行了脫硫處理，廢水經(jīng)處理后能夠回用等，但在環(huán)保部環(huán)境工程評(píng)估中心2010年調(diào)查的55家小型鉛鋅冶煉企業(yè)中，只有40%的企業(yè)對(duì)制酸尾氣進(jìn)行了脫硫處理，49%的企業(yè)廢水存在外排，僅有60%的企業(yè)采用兩轉(zhuǎn)兩吸制酸工藝。建議國(guó)家和地方出臺(tái)鼓勵(lì)政策，同時(shí)嚴(yán)格把關(guān)，提高冶煉行業(yè)硫酸、汞、鉛、鎘等的回收利用率。冶煉項(xiàng)目還應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注企業(yè)的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防范措施的落實(shí)情況，如污酸處理站、電解車間等涉及廠內(nèi)重金屬污染源的區(qū)域周邊地下水的防滲措施、初期雨水收集、事故廢水暫存、污水處理、廢渣和污泥的處置、危廢暫存場(chǎng)防滲等，均為風(fēng)險(xiǎn)防范重點(diǎn)。此外，涉重項(xiàng)目大都涉及衛(wèi)生防護(hù)距離搬遷的問(wèn)題，很多企業(yè)未落實(shí)防護(hù)距離的搬遷，也未制定搬遷計(jì)劃，建議基于人群健康的角度加強(qiáng)對(duì)防護(hù)距離的基礎(chǔ)研究，制定科學(xué)的環(huán)境安全防護(hù)距離，同時(shí)在項(xiàng)目建成或投產(chǎn)前嚴(yán)格落實(shí)。

3.4 BPA

BPA是人工合成的化學(xué)物質(zhì)，在工業(yè)上被用于合成聚碳酸酯(PC)和環(huán)氧樹(shù)脂等的原料，其廣泛地應(yīng)用于電子產(chǎn)品、汽車制造、航空航天、國(guó)防軍工、醫(yī)療器械等領(lǐng)域。BPA具有雌性激素作用[6]，歐盟認(rèn)為含BPA的奶瓶會(huì)誘發(fā)性早熟，因此從2011年3月2日起，已禁止生產(chǎn)含化學(xué)物質(zhì)BPA的嬰兒奶瓶。中國(guó)衛(wèi)生部門也于2011年5月30日下達(dá)禁令，禁止其用于嬰幼兒奶瓶生產(chǎn)。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)PC需求旺盛，國(guó)外三井化學(xué)、拜耳等公司陸續(xù)在中國(guó)投資建廠生產(chǎn)PC。 目前中國(guó)PC還主要依賴進(jìn)口，作為國(guó)家“十二五”政策扶持項(xiàng)目，國(guó)內(nèi)企業(yè)紛紛新、擴(kuò)建裝置搶占市場(chǎng)，近幾年將是中國(guó)PC產(chǎn)能集中爆發(fā)期，據(jù)中國(guó)石油化工網(wǎng)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，2016年中國(guó)BPA產(chǎn)能達(dá)到144萬(wàn)t，較2015年增長(zhǎng)20萬(wàn)t。目前，中國(guó)沒(méi)有BPA的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，使得對(duì)于PC類項(xiàng)目在生產(chǎn)運(yùn)行中產(chǎn)生和排放的BPA沒(méi)有被有效監(jiān)控。如某年產(chǎn)12萬(wàn)t BPA項(xiàng)目以苯酚和丙酮為原料，在催化劑作用下反應(yīng)生成BPA產(chǎn)品，經(jīng)監(jiān)測(cè)，其有機(jī)廢水排口BPA的最大日均濃度值達(dá)到13.1 mg/L，無(wú)機(jī)廢水排口BPA的最大日均濃度值為0.014 mg/L，最終排入外界水體中，而該類項(xiàng)目的環(huán)評(píng)報(bào)告書(shū)等文件中均未對(duì)BPA提出限制性要求。

3.5 BaP

BaP不僅廣泛存在于環(huán)境中，而且與其他多環(huán)芳烴的含量有一定的相關(guān)性，所以，一般都把BaP作為大氣致癌物的代表，其主要來(lái)源為炭黑、煤、煤焦油、石油等不完全燃燒產(chǎn)物以及焦化廢水。

3.5.1 焦化行業(yè)BaP排放

經(jīng)監(jiān)測(cè)，某焦化項(xiàng)目生化處理站進(jìn)口BaP濃度為1.8～3.9 μg/L，經(jīng)生化處理后濃度為0.2～0.6 μg/L，而中國(guó)《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)表1車間排放口標(biāo)準(zhǔn)為0.03 μg/L，排放超過(guò)了標(biāo)準(zhǔn)要求；廠界無(wú)組織廢氣BaP最大濃度為0.007 8 μg/m3，標(biāo)準(zhǔn)為0.008 μg/m3，也接近標(biāo)準(zhǔn)要求。

3.5.2 石化行業(yè)BaP排放

某大煉油項(xiàng)目，柴油中多環(huán)芳烴的體積百分比為30%，對(duì)其廠界無(wú)組織廢氣中多環(huán)芳烴進(jìn)行監(jiān)測(cè)，結(jié)果顯示BaP最大濃度為0.020 μg/m3，超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)限值(0.008 μg/m3)。

又如某石化公司煤代油項(xiàng)目，鍋爐燃料為石油焦摻燒煤混合燃燒，其有組織廢氣排放口BaP最大排放濃度為0.001 0 mg/m3，因環(huán)評(píng)及批復(fù)均按鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，未對(duì)該污染因子提出控制要求，而《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 16297—1996)表2瀝青及碳素制品生產(chǎn)和加工要求BaP最大排放濃度為0.000 3 mg/m3，參照此標(biāo)準(zhǔn)，項(xiàng)目排放水平是偏高的。石化類項(xiàng)目的BaP超標(biāo)并不少見(jiàn)，針對(duì)這類項(xiàng)目，從污染源分析到排放監(jiān)測(cè)均應(yīng)引起相關(guān)單位重視。建設(shè)單位應(yīng)特別加強(qiáng)對(duì)BaP排放控制，管理部門加強(qiáng)監(jiān)管，在滿足標(biāo)準(zhǔn)的前提下減少排放。

3.6 VCM

VCM是一種重要的化工原料，主要應(yīng)用于合成聚氯乙烯(PVC)，用于塑料工業(yè)。中國(guó)是PVC生產(chǎn)和使用大國(guó)，據(jù)中塑在線統(tǒng)計(jì)，2016年中國(guó)PVC樹(shù)脂產(chǎn)量達(dá)2 250萬(wàn)t，產(chǎn)量持續(xù)增長(zhǎng)。VCM是已知致癌物，并具有一定的胚胎毒性，可能威脅下一代的健康[28]。中國(guó)氯乙烯對(duì)工人生殖功能影響調(diào)查協(xié)作組對(duì)全國(guó)13個(gè)VCM生產(chǎn)工廠進(jìn)行過(guò)調(diào)查，多個(gè)崗位VCM濃度大于30 mg/m3[29]。某年產(chǎn)100萬(wàn)t電石法生產(chǎn)PVC項(xiàng)目，VCM裝置排放廢氣經(jīng)變壓吸附后，廢氣排口VCM的最大排放濃度為300 mg/m3；PVC裝置排放廢氣經(jīng)濕法洗滌后，廢氣排口VCM的最大排放濃度為58.1 mg/m3，均超過(guò)當(dāng)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)限值(36 mg/m3)。中國(guó)油少煤富的實(shí)際情況決定了中國(guó)電石法PVC仍占據(jù)主導(dǎo)地位，盡管工藝改進(jìn)已經(jīng)加強(qiáng)了對(duì)VCM的治理，但VCM的排放量仍然持續(xù)增加，建設(shè)單位應(yīng)加強(qiáng)對(duì)VCM尾氣處理設(shè)施運(yùn)行維護(hù)，提高處理效率，減少排放量，加強(qiáng)儲(chǔ)罐區(qū)和有毒氣體管道風(fēng)險(xiǎn)防范和有毒氣體泄漏防護(hù)措施，并加強(qiáng)對(duì)職工的健康防護(hù)。

4 結(jié)論

5 結(jié)語(yǔ)

中國(guó)對(duì)EDCs污染造成的環(huán)境問(wèn)題尚缺乏全面科學(xué)的認(rèn)識(shí)，對(duì)建設(shè)項(xiàng)目產(chǎn)生和排放的EDCs管理相對(duì)較弱，目前還沒(méi)有對(duì)其產(chǎn)生和排放進(jìn)行嚴(yán)格、全面的控制，鑒于其種類眾多，首先需建立EDCs的優(yōu)控名單，完善相關(guān)行業(yè)EDCs排放標(biāo)準(zhǔn)，加強(qiáng)對(duì)涉及EDCs排放的生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)測(cè)和運(yùn)行監(jiān)管。建立基于健康風(fēng)險(xiǎn)的優(yōu)控內(nèi)分泌干擾物數(shù)據(jù)庫(kù)，在已確定為優(yōu)控污染物行業(yè)內(nèi)部鼓勵(lì)替代產(chǎn)品的研發(fā)和使用，減少其在生產(chǎn)中用量，并在行業(yè)分布重點(diǎn)地區(qū)開(kāi)展人群健康檢測(cè)及早期危害篩查，共同積極應(yīng)對(duì)此類環(huán)境健康問(wèn)題。

參考文獻(xiàn)(Reference)：

[1] 齊文啟，孫宗光.環(huán)境荷爾蒙研究的現(xiàn)狀及其監(jiān)測(cè)分析[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器及應(yīng)用,2000(4)：33-38.

QI Wenqi, SUN Zongguang. The Study of Endocrine Disrupters and Its Analytical Methods[J]. Modern Scientific Instruments,2000(4):33-38.

[2] THEN C,DIANNE D,JOHN P M.Our Stolen Future:Wide Spread Pollutents with Indocrin-Disrupting Effects[M/OL].[2016-08-01].http://www.ourstolenfu ture.org/Basics/chemlist.htm.

[3] 張小林.渤海海域海水、沉積物中鉛、鎘、汞、砷污染調(diào)查[J].黑龍江環(huán)境通報(bào),2001,5(3):87-90.

ZHANG Xiaolin. Investigation of Pollution of Pb、Cd、Hg、As in Sea Water and Desposit of Bo Hai Sea Area[J].Heilongjiang Environmental Jouknal,2001,5(3):87-90.

[4] 張祖麟,洪華生,哈里德,等.廈門港表層水體中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯的研究[J].海洋環(huán)境科學(xué),2000,19(3):48-51.

ZHANG Zulin, HONG Huasheng, HA Lide, et al.Study on Organochlorine Pesticide and PCBs at Surface Water in Xiamen Harbour[J].Marine Environmental Science,2000,19(3):48-51.

[5] 張祖麟,洪華生,陳偉琪,等.閩江口水、間隙水和沉積物中有機(jī)氯農(nóng)藥的含量[J].環(huán)境科學(xué),2003,24(1):117-120.

ZHANG Zulin, HONG Huasheng, CHEN Weiqi,et al. Contents of Organ Chlorine Pesticides in Water, Pore Water and Sediment in Minjiang River Estuary of China[J].Environmental Science,2003,24(1):117-120.

[6] 李正炎.西瓦湖中壬基酚和雙酚A的污染特征[R].青島：青島海洋大學(xué)，2003.

[7] 劉現(xiàn)明,徐學(xué)仁,張笑天,等.大連灣沉積物中的有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯[J].海洋環(huán)境科學(xué),2001,20(4):40-44.

LIU Xianming, XU Xueren, ZHANG Xiaotian.Organ Chlorine Pesticides and PCBs in Dalian Bay[J]. Marine Environmental Science,2001,20(4):40-44.

[8] 楊永亮,潘靜,李悅,等.青島近海沉積物PCBs的水平與垂直分布及貝類污染[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué),2003,23(5):515-520.

YANG Yongliang, PAN Jing,LI Yue,et al. Horizontal and Vertical Distributions of PCBs in Sediments and Mussel Pollution in Qingdao Coastal Sea[J].China Environmental Science,2003,23(5):515-520.

[9] 楊永亮,潘靜,李紅莉,等.煙臺(tái)、日照近海及南四湖沉積物中的多氯聯(lián)苯[J].礦物巖石地球化學(xué)通報(bào),2003,22(2):108-113.

YANG Yongliang, PAN Jing, LI Hongli,et al.Polychlorinated Biphenyls in Sediments from the Nan Si Lake and Coastal Seas of Yan tai and Ri Zhao, Shandong. Bulletin of Mineralogy[J]. Petrology and Geochemistry,2003,22(2):108-113.

[10] 康躍惠,麥碧嫻,盛國(guó)英,等.珠江三角洲河口及鄰近海區(qū)沉積物中含氯有機(jī)污染物的分布特征[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué),2000,20(3):245-249.

KANG Yuehui, MAI Bixian, SHENG Guoying,et al. The Distributing Characteristics of Organochlorine Compounds Contaminants in Sediments of Pearl River Delta and Nearby Sea Area[J]. China Environmental Science,2000,20(3):245-249.

[11] 楊毅,劉敏,許世遠(yuǎn),等.長(zhǎng)江口潮灘表層沉積物中PCBs和OCPs的分布[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué),2003,23(2):215-219.

YANG Yi, LIU Min, XU Shiyuan,et al.Distribution of Polychlorinated Biphenyls and Organochlorine Pesticides in the Tidal Beach Surface Sediments of Yangtze Estuary[J]. China Environmental Science,2003,23(2):215-219.

[12] 祖艷群,李元,陳海燕,等.昆明市蔬菜及其土壤中鉛、鎘、銅和鋅含量水平及污染評(píng)價(jià)[J].云南環(huán)境科學(xué),2003,22(增刊):55-57.

ZU Yanqun, LI Yuan, CHEN Haiyan,et al. Concentration and Evaluation on Pollution of Pd、Cd、Cu and Zn in Vegetable Farm Soil and Vegetable of Kun Ming[J]. Yunnan Environmental Science,2003,22(增刊):55-57.

[13] 儲(chǔ)少崗,楊春,徐曉白,等.典型污染地區(qū)底泥和土壤中殘留多氯聯(lián)苯(PCBs)的情況調(diào)查[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué),1995,15(3):199-203.

CHU Shaogang, YANG Chun, XU Xiaobai,et al. Polychlorinated Biphenyl Congener Residues in Sediment and Soil from Pollution Area[J].China Environmental Science,1995,15(3):199-203.

[14] 馬海燕,倪吾鐘,龍新憲,等.杭州市郊菜園土壤鋅、銅、鉛污染狀況的調(diào)查[J].環(huán)境與健康雜志,2000,17(3):165-166.

MA Haiyan, NI Wuzhong, LONG Xinxian,et al. Investigation on the Vegetable Farm Soils Polluted by Zinc, Copper and Lead in Suburb of Hangzhou[J]. Jour of Environment and Health,2000,17(3):165-166.

[15] 吳偉恒.我國(guó)天然水體中環(huán)境雌激素的污染現(xiàn)狀及其生態(tài)效應(yīng)研究進(jìn)展[J]. 四川環(huán)境,2014(10):154-158.

WU Weiheng. Research Progress of Environmental Estrogens Pollution and Ecological Effects in National Waters of China[J].Sichuan Environment,2014(10):154-158.

[16] 莫測(cè)輝,蔡全英,吳啟堂,等.我國(guó)城市污泥中鄰苯二甲酸酯的研究[J].中國(guó)環(huán)境科學(xué),2001,21(4):362-366.

MO Cehui, CAI Quanying, WU Qitang,et al.A Study of Phthalic Acid Esters in the Municipal Sludges of China[J]. China Environmental Science,2001,21(4):362-366.

[17] 秦曉雷，章濤，孫紅文.中國(guó)室內(nèi)和室外灰塵中鄰苯二甲酸酯的分布和健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].生態(tài)毒理學(xué)報(bào)，2016(11):231-237.

QIN Xiaolei, ZHANG Tao, SUN Hongwen,et al.Occurrence of Phthalate Esters in Indoor and Outdoor Dust in China: Distribution and Risk Assessment[J].Asian Journal of Ecotoxicology,2016,11(2):231-237.

CHEN Xiaoliang.Companison of Dioxin-Related Standards Betwents and China[J].Chinese Journal of Eviornmental Management,2014(3):26-30.

[19] 環(huán)境保護(hù)部.燒堿、聚氯乙烯工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)解讀[EB/OL].[2016-08-30].http://www.zhb.gov.cn/xxgk/zcfgid/201608/t20160830_363311.shtml.

ZHANG Yi. Produce and Control of Dioxin Incinerator[J].Engineering and Technology,2000(1)：14-15.

[21] USEPA.An Inventory of Sources and Environmental Releases of Dioxin-Like Compounds in the United States for the Years 1987，1995，and 2000[R]．Washington DC：National Centre for Environmental Assessment，2000.

[22] LAUNHARDT T，THOMA H． Investigation on Organic Pollutants From a Domestic Heating System Using Various Solid Biofuels[J]. Chemosphere，2000(40):1 149-1 157.

YANG Chuanxi.Research of Production and Control About the Dioxin Based on the Pulp and Paper Industy[J].Environmental Science and Techonology, 2014，27(2)：36-40.

[24] 謝慧芳，賀啟環(huán)，范祥.二氧化氯與制漿造紙廢水排放新標(biāo)準(zhǔn)[J].江蘇造紙，2010(2)：44-48.

XIE Huifang,HE Qihuan,FAN Xiang,et al. New Standards for the Discharge of Chlorine Dioxide and Pulp and Paper Wastewater[J].JIANG SU ZAO ZHI,2010(2)：44-48.

LI Yingming,JIANG Guibin.The Pollution Level and Phose Distuibution of PCDD/Fs,PCBs,PDBEs in Atmosphere of Electrinic Recycling Area[J].Science in China Press,2008,53(2)：165-171.

[26] 葉景甲，王靜花.臺(tái)州某電子垃圾拆解區(qū)土壤PCBs的污染特征研究[J].浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2015,43:87-93.

YE Jingjia, WANG Jinghua. Research on Pollution Characteristic of Polychlorinated Biphenyl in Soils from an E-Waste Dismantling Area in Tai Zhou[J]. Journal of Zhejiang University of Technology，2015,43:87-93.

[27] 周佳麗.某鉛鋅冶煉廠周邊土壤及植物中重金屬測(cè)定與污染特性分析[D].昆明:昆明理工大學(xué),2012:49.

[28] 劉俊玲.氯乙烯對(duì)女工生殖健康的影響極其預(yù)防的研究[J].河南預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，1997，8(4)：187-188.

LIU Junling. Study on the Effect of Vinyl Chloride on Reproductive Health of Female Workers [J]. Henan Journal of Preventive Medicine，1997，8(4)：187-188.

[29] 氯乙烯對(duì)工人生殖功能影響調(diào)查小組.職業(yè)接觸氯乙烯對(duì)生殖功能影響的調(diào)查[J].中華勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病雜志，1994,12(5)：12-15.

Etiological Study on Lung Cancer among Nickel Workers. Abstracts of Original Articles in English[J].Chin J Ind Hyg Occup Dis，1994,12(5)：12-15.