江小劍

（廣州市環(huán)美機(jī)電檢測(cè)技術(shù)有限公司，廣東 廣州 510000）

改革開(kāi)放以來(lái)，我國(guó)工業(yè)經(jīng)濟(jì)得到了迅猛的發(fā)展，工業(yè)廢水的排放也日益增加，對(duì)水體環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染。其中，總磷含量過(guò)高會(huì)導(dǎo)致水體發(fā)臭，是引發(fā)水體富營(yíng)養(yǎng)化和海灣赤潮現(xiàn)象的主要原因。因此，對(duì)水體中總磷的測(cè)定是水質(zhì)監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要內(nèi)容。地表水試驗(yàn)數(shù)據(jù)比對(duì)如表1所示。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑

包括722S可見(jiàn)分光光度計(jì)、手提式不銹鋼蒸汽消毒器、過(guò)硫酸鉀（50 g/L）、抗壞血酸（100 g/L）、鉬酸銨溶液（2 μg/mL）磷標(biāo)準(zhǔn)使用液（臨用現(xiàn)配）；濁度-色度補(bǔ)償液方面，混合2體積的（1+1）硫酸，1體積的10%（m/V）抗壞血酸，此溶液當(dāng)天配制。

1.2 分析步驟

1.2.1 取樣

取樣時(shí)將自然沉降30 min的上層非沉降部分水樣單獨(dú)轉(zhuǎn)移，避免其它項(xiàng)目取樣擾動(dòng)。取500 mL水樣加入1 mL濃硫酸，調(diào)節(jié)水樣的pH≤1，并在24 h內(nèi)完成測(cè)定（當(dāng)用過(guò)硫酸鉀消解時(shí)需先將試樣調(diào)至中性）。當(dāng)采集含磷量較低的水樣時(shí)不要用塑料瓶采樣，因磷酸鹽易吸附在塑料瓶壁上，應(yīng)保存于玻璃瓶中。

表1 地表水試驗(yàn)數(shù)據(jù)比對(duì)（單位：mg/L）

1.2.2 樣品測(cè)定

取水樣25 mL于50 mL具塞比色管中，加入4 mL的K2S2O8置于蒸汽消毒器中（壓力達(dá)1.1×105Pa計(jì)時(shí)）消解30 min，待冷取出。將消解后樣品用水定容至50 mL，加入1 mL抗壞血酸，30 s后加入2 mL鉬酸鹽溶液混勻，放置15 min。使用分光光度計(jì)，在700 nm波長(zhǎng)下，以水為參比測(cè)定吸光值，從工作曲線上查得磷含量。

1.2.3 沉降法

由于加入酸保存劑后第二天分析時(shí)，經(jīng)過(guò)一夜的自然沉降，直接取上清液25 mL于比色管中，按照上述的步驟進(jìn)行測(cè)定。

1.2.4 補(bǔ)償法

平行取2份25 mL樣品及試劑空白樣，按照上述步驟進(jìn)行消解。發(fā)色方面，向一個(gè)樣品中加入1 mL抗壞血酸，30 s后加入2 mL鉬酸鹽溶液，充分混勻，室溫顯色15 min，以試劑空白為參比，測(cè)定吸光度（試料吸光度），同步完成空白試驗(yàn)測(cè)定。濁度校正方面，向另一樣品中加入3 mL補(bǔ)償液（不加抗壞血酸和鉬酸鹽溶液），測(cè)定吸光度，稱為空白試料吸光度，從試料吸光度中扣除空白試料吸光度。

1.2.5 過(guò)濾法

有研究表明，顯色前過(guò)濾相對(duì)誤差較小，均低于±5%；顯色后過(guò)濾測(cè)值相對(duì)誤差較大，均高于50%，不符合實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求。造成顯色后過(guò)濾誤差較大的主要原因是濾紙對(duì)最終顯色的磷目藍(lán)吸附較強(qiáng)，導(dǎo)致結(jié)果偏低，因此，過(guò)濾只能在顯色之前操作，即樣品在消解后，用中速濾紙將消解液濾入50 mL比色管中，洗滌比色管和濾紙，定容后顯色分光，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 三種方法精密度分析

在某河段采集3個(gè)地表水樣品，一份樣品用沉降法分析，另外兩份水樣采樣回來(lái)當(dāng)天分析，由于水樣渾濁，采用補(bǔ)償法和過(guò)濾法分析，測(cè)定結(jié)果如表2所示。3種方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.2%，1.8%和1.8%，均能滿足環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控要求。

2.2 準(zhǔn)確度分析

在某河段采集3個(gè)平行地表水樣品，加入4 μg的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別用上述三種方法測(cè)定，計(jì)算加標(biāo)回收率，數(shù)據(jù)如表3所示。由表3可知，3種方法的回收率分別在97%～101%、94%～100%、96%～102%，均能滿足環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控要求。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比對(duì)（單位：mg/L）

表3 準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（單位：mg/L）

表4 自然沉降時(shí)間對(duì)總磷濃度的影響（單位：mg/L）

2.3 自然沉降時(shí)間對(duì)總磷濃度的影響

在非緊急情況下，一般地表水采集后在第二天分析，如果直接取加了保存劑的樣品上清液分析，是否可以延后分析時(shí)間？我們?cè)谀澈佣紊舷挛绺鞑杉?個(gè)地表水平行樣品，按照上述步驟進(jìn)行測(cè)定。分析數(shù)據(jù)如表4所示，可見(jiàn)Ⅲ類水情況下總磷連續(xù)分析3天含量在逐漸減少，因此，建議TP必須在24 h內(nèi)分析完成。

3 結(jié)論

綜上所述，水體中總磷的測(cè)定是水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測(cè)的重要內(nèi)容之一，而鉬酸銨分光光度法操作相對(duì)復(fù)雜，但是其準(zhǔn)確性好、靈敏度及精密度高，可在水體總磷的測(cè)定中推廣應(yīng)用。本文對(duì)鉬酸銨分光光度法測(cè)定水體中的總磷進(jìn)行了詳細(xì)的介紹，對(duì)水體中總磷的測(cè)定具有一定的參考價(jià)值。

參考文獻(xiàn)：

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