一、材料與方法

（一）有關(guān)術(shù)語(yǔ)

1.不確定度。按現(xiàn)行版本的《國(guó)際計(jì)量學(xué)基本和通用術(shù)語(yǔ)詞匯表》。定義如下：

不確定度：表征合理地賦予被測(cè)量之值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。

2.不確定度的來源。在檢測(cè)實(shí)踐中，不確定度的來源有很多，例如抽取樣品、基體干擾、工作環(huán)境、使用儀器、檢測(cè)方法等。

3.不確定度的分量。在對(duì)總不確定度進(jìn)行評(píng)定時(shí)，應(yīng)該對(duì)每一個(gè)來源分別處理，計(jì)算出其對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)。每一個(gè)貢獻(xiàn)就是一個(gè)不確定度分量。

（二）不確定度分量來源分析

樣品質(zhì)量濃度的不確定度包括繪制校準(zhǔn)曲線、配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度。定容體積的不確定度由容量瓶體積校準(zhǔn)和溫度變化產(chǎn)生的不確定度組成。樣品稱量質(zhì)量的不確定度由天平最大允許誤差和重復(fù)性產(chǎn)生的不確定度組成。

（三）不確定度分量的計(jì)算

4.樣品質(zhì)量濃度的不確定度

質(zhì)量濃度：繪制校準(zhǔn)曲線產(chǎn)生的不確定度u（Cfit）。用購(gòu)買的原標(biāo)準(zhǔn)溶液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)N次測(cè)定，在相同條件下N次測(cè)定樣品中的目標(biāo)含量，通過繪制校準(zhǔn)曲線，得到回歸方程為y=ax+b，按式下面三式，計(jì)算校準(zhǔn)曲線繪制產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（Cfit）。

式中s為標(biāo)準(zhǔn)曲線的剩余標(biāo)準(zhǔn)差，yi為各質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的實(shí)測(cè)值， yi為由回歸方程y=ax+b計(jì)算出的各質(zhì)量濃度對(duì)應(yīng)的值， N為樣品測(cè)定次數(shù)； n （標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定次數(shù)×標(biāo)準(zhǔn)曲線的點(diǎn)數(shù)）為標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的測(cè)定次數(shù)， C為樣品溶液中目標(biāo)含量的平均值； X為標(biāo)準(zhǔn)系列溶液質(zhì)量濃度的平均值；Sxx為標(biāo)準(zhǔn)系列溶液質(zhì)量濃度的方差和。校準(zhǔn)曲線繪制產(chǎn)生的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

配制標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的不確定度u（Cstd）。標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度u（rm）。以標(biāo)準(zhǔn)物證書上給出擴(kuò)展不確定度計(jì)算相對(duì)不確定度urel（rm）=

擴(kuò)展不確定度/K，標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度u（rm）= urel（rm） ×標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度。配制過程產(chǎn)生的不確定度u （d）。玻璃量器產(chǎn)生的不確定度u（d）由校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度u （V） 和溫度變化產(chǎn)生的不確定度u（T）組成。按JJG 196-2006 《常用玻璃量器檢定規(guī)程》規(guī)定的最大允差Δ，取均勾分布，k =√3 ，按式u（V）=| Δi|/√3計(jì)算玻璃量器校準(zhǔn)產(chǎn)生的不確定度。

二、結(jié)果與分析

檢測(cè)結(jié)果的不確定度主要由樣品稱量產(chǎn)生的不確定度、樣品定容體積產(chǎn)生的不確定度、重復(fù)測(cè)量次數(shù)產(chǎn)生的不確定度、樣品含量的不確定度組成。樣品含量的不確定度主要是繪制校準(zhǔn)曲線產(chǎn)生的不確定度，其次是配制標(biāo)準(zhǔn)溶液引起的不確定度。通過對(duì)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量比較（見上表）與計(jì)算， 天平最大允許誤差、天平重復(fù)性、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、定容體積校準(zhǔn)、溫度變化等B類不確定度可忽略不計(jì)，只對(duì)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線及重復(fù)測(cè)量次數(shù)等A 類不確定度進(jìn)行計(jì)算評(píng)定，就能滿足檢測(cè)類實(shí)驗(yàn)室對(duì)不確定度評(píng)定的需要。