陳利平

摘要：本文主要對(duì)探討了土壤中As、總 Hg的同時(shí)測(cè)定方法，主要從消解體系、環(huán)境條件等方面進(jìn)行探索研究，以確保檢測(cè)結(jié)果符合檢驗(yàn)要求。

關(guān)鍵詞：土壤;砷;汞;方法

一、基本原理

土壤試樣在沸水中經(jīng)王水消化后，使土壤中的 As和 Hg被王水浸提出來，再加入硫脲和抗壞血酸作為干擾離子絡(luò)合劑減少干擾，以及將王水中的 五價(jià) As的還原成三價(jià)As。在酸性介質(zhì)中，試樣溶液中的 As與 KBH4反應(yīng)，在氫化物發(fā)生系統(tǒng)中生成 AsH3;Hg與 KBH4反應(yīng)，生成原子態(tài) Hg（蒸汽），同時(shí)產(chǎn)生H2↑。利用 AsH3和 Hg蒸汽具有很低的沸點(diǎn)及不與水或酸作用的特點(diǎn)，在氬氣的帶動(dòng)下，經(jīng)過氣液分離，達(dá)到原子化器，在電熱絲的加熱條件下，氫氣和氬氣形成氬氫火焰，使待測(cè)元素原子化。As、Hg空心陰極燈發(fā)射的特征譜線激發(fā) As、Hg原子，使基態(tài)原子外周電子吸收能量后被激發(fā)至高能態(tài)，再由高能態(tài)回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的原子熒光。在一定條件下其熒光強(qiáng)度與試樣中 As、Hg的濃度呈正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

二、試劑與儀器

1、儀器：分析天天平（0.0001g）、原子熒光光度計(jì)（雙道）、水浴鍋等。

2、試劑：

2.1：氫氧化鉀-硼氫化鉀溶液，稱取氫氧化鈉1.0g，硼氫化鉀稱取2.0g溶于200.0ml超純水中。硼氫化鉀濃度為10 .0g/L，氫氧化鈉的濃度均為5.0g/L。

2.2：王水：分別取90.0ml硝酸、30.0ml鹽酸、120.0ml（96.0ml/72.0ml）超純水于燒杯中，分別配置1：1、1：0.8、1：0.6三個(gè)濃度。

2.3：載流：5%的鹽酸，取100.0ml鹽酸，溶于1900.0ml的超純水。

2.4：硫脲-抗壞血酸，稱取5.0g硫脲和5.0g抗壞血酸溶于于100.0ml超純水。

3、標(biāo)液

3.1：As標(biāo)液：儲(chǔ)備液濃度10.0mg/L，上機(jī)液濃度為50.0ug/L、40.0 ug/L、20.0 ug/L、10.0 ug/L、5.0 ug/L。

3.2：Hg標(biāo)液：儲(chǔ)備液濃度10.0mg/L（加入千分之一的重鉻酸鉀保存），上機(jī)液濃度為1.0ug/L、0.8 ug/L、0.4 ug/L、0.2 ug/L、0.1 ug/L。

上機(jī)標(biāo)液均為混標(biāo)、每個(gè)標(biāo)液內(nèi)加入10.0ml的硫脲抗壞血酸溶液，所有標(biāo)液均用載流定容。

三、前處理步驟

分別稱取土樣0.5g于25毫升的比色管中，加入王水5.0毫升，于沸水中消解2小時(shí)，期間每20分鐘振搖1次，消煮完成后，加入超純水定容至25毫升刻度，搖勻后靜置過夜。取上清液5.0毫升于另一個(gè)25毫升比色管中，加入2.5毫升硫脲-抗壞血酸溶液，用載流定容至25.0毫升，搖勻，靜置半小時(shí)后上機(jī)檢測(cè)。

四、測(cè)量條件

1、儀器條件：負(fù)高壓270V、燈電流：AS：60mA，Hg：30 mA，載氣：300mL，屏蔽氣：800 ml。

2、環(huán)境溫度：20-23攝氏度。

3、加入硫脲-抗壞血酸的靜置時(shí)間：30分鐘以上。

五：檢測(cè)結(jié)果：

1、As的檢測(cè)結(jié)果

2、Hg的檢測(cè)結(jié)果

3、不同靜置時(shí)間As的檢測(cè)結(jié)果

六、結(jié)果分析

1、隨著王水濃度的增加，As檢測(cè)結(jié)果的不確定度在不斷較小，說明適當(dāng)增加王水的濃度可以減小檢測(cè)結(jié)果的不確定度。而汞的不確定度對(duì)著王水濃度的增加無明顯變化。

2、在保證室溫在20-25攝氏度之間時(shí)，靜置時(shí)間保持在30分鐘以上時(shí)，砷的測(cè)定值基本穩(wěn)定，低于三十分鐘會(huì)讓檢測(cè)結(jié)果變低。

3、前處理的關(guān)鍵點(diǎn)分析：

3.1原子熒光用的玻璃器皿必須用20%的硝酸浸泡過夜（12小時(shí)以上），浸泡前可對(duì)器皿進(jìn)行超聲波清洗，以確保清洗干凈。盡量減少去污粉等清洗劑的使用，以減少對(duì)檢測(cè)過程的干擾。干凈的玻璃器皿是保證檢測(cè)結(jié)果符合檢驗(yàn)要求的重要條件，使用次數(shù)較多的比色管等器皿應(yīng)進(jìn)行更換。

3.2、由于檢測(cè)過程是依靠短時(shí)間的化學(xué)反應(yīng)來完成的，溫度的控制對(duì)試驗(yàn)結(jié)果影響是顯著的。在試驗(yàn)過程中一定要確保室溫在25攝氏度左右，且避免室溫波動(dòng)過大，以減少標(biāo)準(zhǔn)空白熒光值的波動(dòng)。

3.3、若溶液溫度較低時(shí)（室溫低于15攝氏度，或溶液溫度低于15攝氏度），可用40攝氏度左右的溫水，對(duì)比色管內(nèi)的待測(cè)液水浴加熱5分鐘左右，但在測(cè)定時(shí)要恢復(fù)至室溫，以避免溶液溫度的變化過大對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成的影響。

（作者單位：廣安市農(nóng)產(chǎn)品檢測(cè)檢驗(yàn)中心）