王瑩瑩，趙業(yè)軍

(武漢東湖學(xué)院 生命科學(xué)與化學(xué)學(xué)院，湖北 武漢 430212)

苯酚是一種重要的化工原料，可用于生產(chǎn)或制造炸藥、涂料、除涂劑、橡膠、木材防腐劑、紡織物、藥品、酚醛塑料和其他塑料，以及聚合物的中間體等，用途非常廣泛[1]。它也是是世界上公認(rèn)的一種高致癌物質(zhì)，是我國優(yōu)先控制的污染物之一，同時(shí)也是美國環(huán)保局列出的129種優(yōu)先控制的污染物之一[2]。近年來，隨著高級氧化技術(shù)的發(fā)展，F(xiàn)enton 試劑在處理含酚廢水中的應(yīng)用成為研究熱點(diǎn)[3]。Fenton試劑就是又稱芬頓試劑[4]，是由H2O2溶液和Fe2+的溶液混合而成的，試劑具有強(qiáng)氧化性，因?yàn)樵贔e2+作為催化劑，使H2O2分解出的OH·具有很強(qiáng)的氧化性。Fenton氧化法與其他方法處理廢水技術(shù)相比較，具有反應(yīng)條件溫和、操作過程簡單方便、反應(yīng)時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)，而引起眾多研究人員的關(guān)注，因此研究具有廣泛應(yīng)用的苯酚廢水的Fenton處理方法是具有積極意義的。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器及試劑

紫外可見分光光度計(jì)(上海儀器有限公司)，苯酚，過氧化氫，硫酸亞鐵，硫酸，氫氧化鈉都是分析純。

1.2 模擬廢水的配制

首先配制苯酚濃度為1 g/L儲備液，然后移取100mL濃度為1g/L的苯酚儲備液，用去離子水定容到1L容量瓶，搖勻，即得100mg/L含苯酚的模擬含酚廢水。

1.3 苯酚的測定

苯酚的測定使用紫外可見分光光度計(jì)，測定波長269.0nm的吸光度。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

室溫下，取100mg/L的苯酚模擬廢水于錐形瓶中，調(diào)至所需pH值，加入一定量的FeSO4和H2O2溶液，攪拌反應(yīng)一定時(shí)間后，將溶液pH 值至中性，測量其吸光度，計(jì)算出溶液中剩余苯酚的濃度。研究不同H2O2濃度、FeSO4濃度、pH值、反應(yīng)時(shí)間、干擾離子等因素對苯酚的去除率的影響。

苯酚的去除率計(jì)算方法見公式1。

(1)

式中， C0起始溶液中苯酚濃度，mg/L；Ct吸附后溶液中苯酚濃度mg/L。

2 結(jié)果與討論

2.1 H2O2濃度對苯酚去除率的影響

室溫下，苯酚初始濃度為 100 mg/L，溶液 pH 值為4、FeSO4濃度為1mmol/L、反應(yīng)時(shí)間為30 min 的條件下，考察H2O2濃度對苯酚處理效果的影響，結(jié)果見圖 1。

從圖1可以看出，隨著H2O2濃度增加苯酚的去除率先增大，而后出現(xiàn)略微的下降。這是因?yàn)樵贖2O2的濃度較低時(shí)，隨著H2O2的濃度增加反應(yīng)生成的OH·量增加；當(dāng)H2O2的濃度過高時(shí)，過量的H2O2與最初生成的OH·作用，這樣既消耗了H2O2又抑制了OH·的產(chǎn)生，所以反應(yīng)受到影響，導(dǎo)致苯酚去除率略有下降，所以最佳的H2O2濃度為10mmol/L。

圖1 H2O2濃度對苯酚去除率的影響

2.2 FeSO4濃度對反應(yīng)的影響

室溫下，苯酚初始濃度為 100 mg/L，溶液 pH 值為 4、H2O2濃度為10mmol/L、反應(yīng)時(shí)間為30 min 的條件下，考察FeSO4濃度對苯酚處理效果的影響，結(jié)果見圖2。

圖2 FeSO4濃度對苯酚去除率的影響

從圖2可以看出，當(dāng)Fe2+的濃度小于0.80mmol/L時(shí)，隨著Fe2+濃度的增加苯酚去除率增大，原因是Fe2+作為催化劑，開始可以加快反應(yīng)的進(jìn)行，催化H2O2生成OH·的速度很快；而當(dāng)Fe2+的濃度高于于0.80mmol/L時(shí)，隨著Fe2+的濃度增加苯酚去除率不再增加反而有減小的趨勢，當(dāng)Fe2+過量時(shí)，它還原H2O2的同時(shí)還自身氧化為Fe3+，消耗藥劑的同時(shí)增加出水色度，影響反應(yīng)的進(jìn)行，所以最佳的FeSO4濃度為0.80mmol/L。

2.3 pH值對反應(yīng)的影響

室溫下，苯酚初始濃度為 100 mg/L，H2O2濃度為10mmol/L，F(xiàn)eSO4濃度0.8mmol/L，反應(yīng)時(shí)間為30 min 的條件下，考察pH值對苯酚處理效果的影響，結(jié)果見圖3。

圖3 不同pH值溶液苯酚去除率效果比較

從圖3可以看出，pH值過高或過低都會影響苯酚的去除率。pH值 太低會抑制Fe3+很難被還原為Fe2+, 所以此時(shí)去除率較低。pH值 升高將抑制H2O2的分解使·OH的產(chǎn)生數(shù)量減少，使去除率下降。所以最佳的pH值為4。

2.4 反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響

室溫下，苯酚初始濃度為 100 mg/L，H2O2濃度為10mmol/L，F(xiàn)eSO4濃度0.8mmol/L，pH值為4的條件下，考察反應(yīng)時(shí)間對苯酚處理效果的影響，結(jié)果見圖4。

由圖4可知， Fenton 試劑去除酚類物質(zhì)的速率非?？?，30min就可以達(dá)到98%以上，30min以后增加不是很大，所以Fenton 試劑處理苯酚所需時(shí)間短，這便于在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用。

圖4 不同反應(yīng)時(shí)間苯酚去除率效果比較

2.5 干擾離子競爭實(shí)驗(yàn)

實(shí)際工業(yè)含酚廢水中常含有一定濃度的氯離子和硫酸根離子,為考察兩種無機(jī)離子對Fenton試劑氧化苯酚的影響,實(shí)驗(yàn)在苯酚水樣中加入不同劑量的500mg/L氯離子和500mg/L 硫酸根離子,通過分析苯酚去除率的變化來考察其影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

圖5 干擾離子對苯酚去除率的影響

由圖5看出，氯離子和硫酸根離子的存在對Fenton試劑的氧化能力影響不大，所以去除率沒有明顯變化。

3 結(jié)論

室溫下利用Fenton試劑對100 mg/L的苯酚廢水進(jìn)行處理最佳的工藝條件為H2O2濃度為10mmol/L，F(xiàn)eSO4濃度0.8mmol/L，pH值為4，反應(yīng)時(shí)間為30min，去除率可達(dá)98%，干擾離子500mg/L氯離子和500mg/L 硫酸根離子對其影響不大，此法實(shí)際利用價(jià)值很高，此研究可為實(shí)際應(yīng)用提供了理論依據(jù)。

[1] Jadhav D N,Vangara A K. Removal of phenol from waste water using sawdust,polymerized sawdust and carbon sawdust.Indian Journal of Chemical Technologie,2004,11:35-41.

[2] Uddin M T,Islam M S and Abedin M Z.Adsorption of phenol from aqueous solution by water hyacinth ash.ARPN Journal of Engineering and Applied Sciences,2007,2(2):11-17.

[3] Babuponnusami A,Muthukumar K.Advanced oxidation of phenol:A comparison between Fenton,electro-Fenton, sono-electro-Fenton and photo-electro-Fenton processes[J].Chem Eng J,2012,183:1-9.

[4] Masten S J,et al.There are more than 40 municipal Wastewater treatment plants in the united states that have ozonization facilities[J].Environ Sci Technol,1994,28(2):181A-185A.