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        量子點的發(fā)展歷程

        2018-04-12 19:17:39
        電子元器件與信息技術(shù) 2018年1期
        關(guān)鍵詞:量子尺寸教授

        量子點(Quantum Dots)是指空間三個維度上存在量子限域效應(yīng)的半導(dǎo)體納米晶材料,又被稱作“人造原子”。量子點材料的粒徑一般介于1-10nm,由于電子和空穴被量子限域,連續(xù)的能帶結(jié)構(gòu)變成分立能級結(jié)構(gòu),由此帶來了發(fā)光光譜窄(20-30nm),色度純高,色域廣等優(yōu)勢。

        在當(dāng)今納米研究領(lǐng)域,量子點算是明星材料之一。量子點技術(shù)的起源要追溯到上世紀70年代中期,最初它是為了解決全球能源危機而發(fā)展起來的。目前,量子點的發(fā)展主要分為以下四個階段:

        第一階段:

        1983年,Bell實驗室的Brus首次報道了CdS納米晶具有尺寸效應(yīng)等相關(guān)的性質(zhì),拉開了量子點研究的序幕[1]。

        1993年,MIT的Bawendi教授和其學(xué)生Murray、Norris在JACS上發(fā)表了制備高質(zhì)量CdE(E=Se、Te、S)的合成方法[2],對于均一形貌量子點制備進行了探究。這一階段的量子點納米晶都是通過共沉淀法制備得來的。這種納米晶由于尺寸分布不均勻,且表面缺陷較多,難以得到實際的應(yīng)用。

        第二階段:

        1994年,Alivisatos教授在Nature上發(fā)表了利用CdSe量子點構(gòu)建發(fā)光二極管(LED)的文章[3],開啟了量子點在光電轉(zhuǎn)換領(lǐng)域應(yīng)用的密碼。

        1998年,Alivisatos教授[4]和聶書明[5]教授各自同時在Science上撰文,將水溶性的量子點應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,證實量子點在這一領(lǐng)域大有可為。Science雜志把這兩篇文章放在同一期中一前一后發(fā)表,這就是量子點研究領(lǐng)域著名的“2013和2016”事件。

        第三階段:

        2001年,彭笑剛教授實現(xiàn)了高質(zhì)量量子點的簡單、大規(guī)模的合成[6],將量子點帶到了全世界的普通實驗室中,讓更多的研究員進行研究。為之后量子點的飛速發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。同年,聶書明教授和其學(xué)生韓明勇在Nature Biotechnology發(fā)表了利用量子點進行多色標(biāo)記和編碼方面的工作,實現(xiàn)了一直以來利用熒光編碼的夢想。

        2002年,Alivisatos教授首次將量子點的應(yīng)用拓展至太陽能電池領(lǐng)域。雖然基于量子點的太陽能電池還沒有代替染料敏華太陽能電池,轉(zhuǎn)化效率也不及染料。同年,德國的Weller課題組在JPCB上發(fā)表了水相合成CdTe量子點的文章,進一步降低了量子點的合成要求,讓CdTe量子點走進了亞洲(尤其是中國)的實驗室中[7]。但只能用于高質(zhì)量的CdTe的合成,且在晶體質(zhì)量、發(fā)光強度、穩(wěn)定性方面都遜于有機相中合成的量子點。

        2003年,Larson等人在Science上報道了量子點的多光子發(fā)射性質(zhì),這樣在熒光成像的時候可以完全避開生物組織的背景熒光[8]。

        2004年,聶書明和高小虎在Nature Biotechnology上報道量子點在活體腫瘤成像方面的應(yīng)用[9]。同年,Bhatia在Nano Letter上報道了量子點的生物毒性[10]。這篇文章不但給對量子點狂熱的人們敲了一個警鐘,同時開啟了另外一個研究熱點:納米材料的生物毒性;也是標(biāo)志著量子點的研究趨于理性:看到其優(yōu)勢的同時,也考慮到其生物兼容性等。

        2004年開始,多位科學(xué)家報道了CuInS、InP/ZnSe、 MnSe/ZnSe、Si、C等無重金屬離子量子點的研究。

        第四階段:

        2005年,Michalet[11]和 Medintz、Mattoussi[12]分別綜述了量子點在生物傳感、標(biāo)記和成像領(lǐng)域的應(yīng)用。

        2012年,新加坡南洋理工大學(xué)Luminous!實驗室研發(fā)了CdS納米晶體的白光QD-LED,制備了覆蓋所有可見光波段范圍的InP/ZnS無鎘量子點[13]。

        綜上所述,未來更綠色、更低毒、兼容性更強、發(fā)光效率更高的量子點材料將成為量子點研究的主要方向。改變量子點材料的顆粒尺寸即可實現(xiàn)整個可見光譜區(qū)的覆蓋,將不同尺寸的量子點按照一定比例混合,即可實現(xiàn)類似于太陽光的自然光色,得到較高的顯色指數(shù)。量子點材料在提高色彩飽和度與顯色指數(shù)的同時,還能降低顯示與照明的功耗,必將成為下一代顯示與照明用核心關(guān)鍵光轉(zhuǎn)化材料。

        參考文獻:

        [1]R.Rossetti,S.Nakahaha,L.E.Brus.Quantum size effects in the redoxPotentials,resonance Raman spectra,and electronic spectra of CdS crystallites in aqueous solution[J].The Journal of Chemical Physics,1983,79:1086.

        [2]C.B.Murray,D.J.Norris,M.G.Bawendi.Synthesis and Characterization of Nearly Monodisperse CdE(E = S,Se,Te) Semiconductor Nanocrystallites[J].J.Am.Chem.Soc.1993,115,8706 - 8715.

        [3]V.L.Colvin,M,C, Schlamp & A.p.ALivisatos. Light- emitting diodes made from cadmium selenide nanocrystals and a semiconducting polymer[J]. Letters to Nature,1994,Nature 370,354 - 357.

        [4]MB Jr,APAlivisatos. Semiconductor Nanocrystals as Fluorescent Biological labels[J].Science, 1998,281( 5385) :2013

        [5]Chan WC, Nie S. Quantum Dot Bioconjugates for Ultrasensitive NonisotopicDetection[J]. Science( New York, N.Y.) , 1998 , 281 (5385) :2016

        [6]ZA Peng, X Peng. Formation of High - Quality CdTe, CdSe, and CdS Nanocrystals Using CdO as Precursor[J]. Journal of the American Chemical Society, 2001, 123( 1) :183-4.

        [7]NikolaiGaponik,DmitriV.Talapin, HorstWeller, Thiol- Capping of CdTeNanocrystals:An Alternative to Organometallic Synthetic Routes[J].J.Phys.Chem.B2002,106,7177 - 7185.

        [8]Larson DR, Zipfel WR, Williams RM. Water - Soluble Quantum Dots for Multiphoton fluorescence imaging in vivo[J].Science. 2003 30;300(5624):1434 - 6.

        [9]GaoX. H., CuiY. Y., Levenson R. M, et.al..In vivo cancer targeting and imaging with semiconductor quantum dots[J]. NatureBiotechnol., 2004, 22, 969 - 976.

        [10]Derfus A. M., Chan W. C. W., Bhatia S. N. Probing the cytotoxicity of semiconductor quantum dot[sJ]. Nano Letter, 2004, 4, 11- 18.

        [11]Michalet X, Pinaud FF, BentolilaLA,et.al..Quantum Dots for Live Cells, in Vivo Imaging, and diagnostics[J].Science, 2005 Jan 28;307(5709):538 - 44.

        [12]Medintz IL, Uyeda HT, Goldman ER,et.al.. Quantum dot bioconjugates for imaging, labeling and sensing[J].Nature Materials. 2005 Jun;4(6):435 - 46.

        [13]X Yang, ST Tan, XW Sun,et.al..High - quality InP / ZnS nanocrystals with high photometric performance and their application to white quantum dot light-emitting diodes[J].Photonics Conference , 2012 , 98( 5) :758-759.

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