李永飛，高　鵬

酸化作業(yè)是油田儲(chǔ)層改造的重要措施。在高溫下，高濃度的酸對(duì)金屬設(shè)備的腐蝕很大，需要在酸液中加入緩蝕劑[1]。常用的緩蝕劑有曼尼希堿類(lèi)、季銨鹽類(lèi)、吡啶類(lèi)、脂肪胺衍生物等[2]。

筆者用含電子基團(tuán)及剛性集團(tuán)的喹啉和氯甲基萘作單體，通過(guò)季銨化反應(yīng)，合成了季銨鹽化合物：N-亞甲基萘氯化喹啉(XJHS-1)[3-7]，并采用失重法對(duì)其緩蝕性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1　儀器和原料

SZCL-2型數(shù)顯智能控溫磁力攪拌器，金壇市金祥龍電子有限公司；DK-S26恒溫水浴鍋，常州朗越儀器制造有限公司；AL204萬(wàn)分之一天平，梅特勒托利多。

喹啉，工業(yè)級(jí)，杭州儲(chǔ)源化工有限公司；氯甲基萘，工業(yè)級(jí)，臨川化工有限公司；異丙醇，工業(yè)級(jí)，齊魯石化生產(chǎn)；甲醇，工業(yè)級(jí)，中國(guó)石油克拉瑪依石化公司甲醇廠；OP-10，工業(yè)級(jí)，邢臺(tái)藍(lán)星助劑廠；甲基丁炔醇，分析純，西亞試劑；石油醚，分析純，西安化學(xué)試劑廠；濃鹽酸，分析純，天津致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司；N80鋼片，市售，山東陽(yáng)信縣晟鑫科技有限公司。

1.2　XJHS-1的合成

1)反應(yīng)機(jī)理：

2)制備方法：

在裝有冷凝管、磁力攪拌器的三口燒瓶中，稱(chēng)取一定量的異丙醇、喹啉、氯甲基萘，開(kāi)啟攪拌，升溫至預(yù)定溫度，反應(yīng)一段時(shí)間后得到深紅色的黏稠液體，即為XJHS-1。

1.3　緩釋性能的測(cè)定

用XJHS-1制備成酸化緩蝕劑，按照SYT 5405—1996規(guī)定的方法測(cè)定腐蝕速率。

2　結(jié)果與討論

2.1　XJHS-1合成條件的確定

2.1.1喹啉與氯甲基萘物質(zhì)的量比

異丙醇加量為反應(yīng)原料總質(zhì)量的40%，在反應(yīng)溫度95 ℃、反應(yīng)時(shí)間6 h的條件下，考察喹啉與氯甲基萘的物質(zhì)的量比對(duì)產(chǎn)品分散性能的影響，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1　物質(zhì)的量比對(duì)產(chǎn)品分散性能的影響

由表1可知，只有在喹啉與氯甲基萘等物質(zhì)的量比的條件下，才能得到均勻的產(chǎn)物。究其原因，在于原料單體均疏水，任一過(guò)量均會(huì)從季銨鹽產(chǎn)物中沉淀出來(lái)。故選擇原料等物質(zhì)的量比反應(yīng)。

2.1.2異丙醇加量

在喹啉與氯甲基萘的物質(zhì)的量比為1∶1，反應(yīng)時(shí)間6 h，反應(yīng)溫度為95 ℃的條件下，考察異丙醇加量對(duì)產(chǎn)品分散性能的影響，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2　異丙醇加量對(duì)產(chǎn)物分散性能的影響

由表2可知，異丙醇加量占總物料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%時(shí)，產(chǎn)物的分散性能達(dá)到最優(yōu)。因此選擇異丙醇加量為40%。

2.1.3反應(yīng)溫度

在異丙醇加量40%，喹啉與氯甲基萘的物質(zhì)的量比為1∶1，反應(yīng)時(shí)間6 h的條件下，考察反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)品分散性能的影響，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3　反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)物分散性能的影響

由表3可以看出，溫度較低時(shí)，反應(yīng)不充分，產(chǎn)率較低，固產(chǎn)物分層；反應(yīng)溫度以95 ℃為變化的起點(diǎn)，95 ℃后制備的產(chǎn)品都很均勻。因此，選擇合成反應(yīng)溫度以95 ℃為宜。

2.1.4反應(yīng)時(shí)間

在異丙醇加量40%，喹啉、氯甲基萘的物質(zhì)的量比為1∶1，反應(yīng)溫度為95 ℃的條件下，考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)品分散性能的影響，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。

表4　反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)物分散性能的影響

由表4可知，反應(yīng)時(shí)間達(dá)到6 h后，產(chǎn)品的分散性能很好。故選擇反應(yīng)時(shí)間為6 h。

2.1.5合成條件的確定

由2.1.1～2.1.4得出XJHS-1的合成條件為：異丙醇加量為40%，喹啉與氯甲基萘的物質(zhì)的量比為1∶1，反應(yīng)溫度為95 ℃，反應(yīng)時(shí)間為6 h。

2.2　性能測(cè)定

2.2.1緩蝕劑的制備

中低溫緩蝕劑配方A：18 g(XJHS-1)+20 g甲醇+2 g(OP-10)+60 g H2O

高溫緩蝕劑配方B：40 g(XJHS-1)+50 g甲酰胺+10 g甲基丁炔醇

2.2.2緩蝕性能的測(cè)定

按照SYT 5405—1996規(guī)定方法配制20%的濃鹽酸，在不同溫度下分別測(cè)定配方A和配方B在酸液中對(duì)N80鋼片的腐蝕速率，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表5。

表5　腐蝕速率測(cè)定結(jié)果

由表5可知，用XJHS-1制備的酸化緩蝕劑配方A和B均具有良好的緩蝕效果，可滿足不同溫度下的工況要求。

3　結(jié)論

1)確立XJHS-1的合成條件為：異丙醇加量為40%，喹啉與氯甲基萘的物質(zhì)的量比為1∶1，反應(yīng)溫度為95 ℃，反應(yīng)時(shí)間為6 h。

2)由XJHS-1制備的酸化緩蝕劑在規(guī)定的加量下可以將20%濃鹽酸在150 ℃下對(duì)N80鋼片的腐蝕速率控制在50 g/(m2·h)，達(dá)到一級(jí)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

[1]陳鴻璠.石油工業(yè)通論[M].北京：石油工業(yè)出版社，1995，126-127.

[2]邱海燕，李建波.酸化緩蝕劑的發(fā)展現(xiàn)狀和展望[J].腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù)，2005，17(4)：255-258.

[3]蔣平，趙力云，萬(wàn)朝暉，等，喹啉型季銨鹽緩蝕性能評(píng)價(jià)[J].油田化學(xué)，2011(2)：219-223.

[4]唐廣榮，酸化緩蝕劑的緩蝕作用機(jī)理研究[J].西安石油大學(xué)學(xué)報(bào)，2015(1)：95-99.

[5]趙維.有機(jī)緩蝕劑的構(gòu)效關(guān)系研究[D].南京:南京理工大學(xué)，2002.

[6]崔福員，桑軍元，王云云，等，油田高溫酸化緩蝕劑研究進(jìn)展[J].石油化工應(yīng)用，2016(10)：1-4.

[7]葛際江，張貴才，孫銘勤. 一種新型高溫酸化緩蝕劑及其制備方法：中國(guó)，1760320A[P]. 2006-04-19.