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        二道松花江沉積物重金屬特征及其潛在生態(tài)風(fēng)險

        2018-03-29 07:29:09陸繼龍劉奇志王春珍郝立波尹業(yè)長趙玉巖
        關(guān)鍵詞:生態(tài)質(zhì)量

        陸繼龍,劉奇志,王春珍,蔡 波, 郝立波,尹業(yè)長,趙玉巖

        1. 吉林大學(xué)地球探測科學(xué)與技術(shù)學(xué)院,長春 130026 2. 長春水務(wù)(集團)有限責(zé)任公司,長春 130041

        0 引言

        河流沉積物是水環(huán)境的基本組成部分,是環(huán)境污染物(有機污染物、重金屬和營養(yǎng)物等)重要的源和匯[1]。沉積物中的重金屬因其危害持久性、生物毒性及食物鏈的富集效應(yīng)等特點,成為水環(huán)境研究的重點[2-3]。二道松花江屬于第二松花江干流,發(fā)源于長白山主峰天池,是東北地區(qū)河流中源頭最高的河流[4]。其主要支流為頭道白河、三道白河、四道白河、五道白河、古洞河及其下游的金銀別河[5];流向由東南向西北,在兩江口與頭道松江河匯合成第二松花江。二道松花江長302 km,流域面積10 625 km2[6]。該流域地處長白山區(qū),是吉林省重要的礦產(chǎn)集中分布區(qū)。同時,2005年成立的長白山保護開發(fā)區(qū)管理委員會的駐地——池北區(qū)(原二道白河鎮(zhèn))就位于二道松花江干流的上游。近年來,由于礦產(chǎn)資源勘探開發(fā)力度增大、長白山旅游開發(fā)過程中管理不善,使得生態(tài)環(huán)境惡化,給水環(huán)境也帶來了很大的影響[7]。因此,本文通過研究二道松花江河流沉積物的重金屬含量特征,對該河流水環(huán)境質(zhì)量狀況進行探討,以期為水環(huán)境保護提供參考。

        1 樣品采集與測試

        1.1 樣品采集

        本次研究河流沉積物樣品采自二道松花江干流及其流域內(nèi)較大的主要支流(圖1)。為了使沉積物樣品能反映水系全年沉積的情況,采樣位置盡可能靠近河道中心。采集時使用重力采樣器采集河道表層物質(zhì),樣品均為多點混合樣,將其裝入磨口瓶中、密封后帶回實驗室。共采集二道松花江干流及其支流沉積物樣品34件。

        1.2 樣品測試

        在實驗室中先自然風(fēng)干,再去除石塊、砂礫和樹枝等雜物,并在105 ℃下烘干至恒重,最后將沉積物粉碎通過200目篩,存放于干燥器中備測試用。河流沉積物樣品中As和Hg質(zhì)量分?jǐn)?shù)用原子熒光分光光度計(AFS-230E)測定,Cr、Cu、Pb和Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)采用X-熒光光譜儀(TW2440)測定,Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)用帶石墨爐的原子吸收分光光度計(M6)測定。分析時所用水均為超純水,所用試劑均為優(yōu)級純。采用國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進行分析質(zhì)量控制,所測重金屬元素的分析結(jié)果均符合質(zhì)量控制要求。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 沉積物中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)特征

        表1顯示了二道松花江流域各河流沉積物中重金屬元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)統(tǒng)計特征??梢钥闯觯篈s質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(0.78~16.06)×10-6,平均值為4.47×10-6,在頭道白河和古洞河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對較高;Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(0.057~0.355)×10-6,平均值為0.158 ×10-6,在頭道白河和三道白河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對較高;Cr質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(3.40~101.00)×10-6,平均值為35.81×10-6,在古洞河和金銀別河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對較高;Cu質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(3.60~45.50)×10-6,平均值為10.57×10-6,在干流沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高; Hg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(0.014~0.286)×10-6,平均值為0.040×10-6,在金銀別河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高;Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(17.40~27.40)×10-6,平均值為22.63×10-6,在頭道白河、四道白河和金銀別河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對較高;Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(43.90~190.00)×10-6,平均值為98.12×10-6,在干流、頭道白河、三道白河、五道白河及金銀別河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高。從質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值來看,二道松花江流域河流沉積物中各種重金屬元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)均低于第二松花江中下游沉積物中對應(yīng)的重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)[8]。與第二松花江沉積物重金屬背景值[9]相比:二道松花江干流及其各支流沉積物中Cd和Cu質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低,As、Cr和Zn除分別在個別支流(As在頭道白河、Cr在古洞河、Zn在三道白河)沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過背景值外,質(zhì)量分?jǐn)?shù)總體上是低于背景值的;Pb在二道松花江流域各河流沉積物質(zhì)量分?jǐn)?shù)均高于背景值;Hg在四道白河、古洞河和金銀別河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過背景值,在干流和其他支流中則低于(頭道白河中等于)背景值。這說明盡管二道松花江沉積物重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)總體上處于相對較低的水平,但一些支流的個別重金屬元素仍在一定程度上呈現(xiàn)富集趨勢。另外與國內(nèi)幾大主要水系相比,二道松花江流域各河流沉積物As、Cr、Cu、Cd(僅高于遼河)、Hg(僅高于黃河)和Pb(僅高于遼河)質(zhì)量分?jǐn)?shù)均比較低,而Zn(僅低于海河和珠江)則相對較高。

        圖1 二道松花江流域河流沉積物采樣點分布示意圖Fig.1 Sampling locations of river sediments in Erdaosonghua River

        2.2 重金屬污染程度

        目前我國還沒有發(fā)布河流沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),在進行河流沉積物重金屬污染程度評價時參考海洋沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[16]。但國外已有一些國家制定了底泥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[17],并應(yīng)用到底泥監(jiān)測、修復(fù)方案評價以及疏浚底泥的研究中[18-19]。對比可發(fā)現(xiàn),二道松花江流域各河流沉積物、二道松花江干流及各支流中Cd和Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于我國海洋沉積物第一類質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[16]、美國底泥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的風(fēng)險評價低值(ERL值)[17]和加拿大底泥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)低污染下的臨界效應(yīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)值(TEL值)[17];Hg除只在支流金銀別河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)略高于上述標(biāo)準(zhǔn)外,流域內(nèi)其他支流和干流沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)均低于上述標(biāo)準(zhǔn);除少部分樣點外,Cr、Cu和Zn流域內(nèi)大多數(shù)樣點沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)也均低于上述各對應(yīng)指標(biāo)值;As除在頭道白河沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)略高于ERL值和TEL值外,在流域內(nèi)其余樣點沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)均低于上述標(biāo)準(zhǔn)。需要說明的是,個別樣品點沉積物中某種重金屬元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)盡管超過其對應(yīng)的ERL值和TEL值,但均遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其對應(yīng)的風(fēng)險評價中值(ERM值)和高污染下的風(fēng)險較大值(PEL值)。這表明總體而言該流域內(nèi)重金屬污染程度相對較低。

        表1二道松花江流域和國內(nèi)主要河流沉積物中重金屬元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)及部分國家重金屬質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

        Table1StatisticalcharacteristicsofheavymetalsedimentininErdaosonghuaRiveranddomesticallymainriversandqualitystandardsintheworld

        10-6

        注:( )內(nèi)數(shù)字為樣品數(shù)。空白為未檢測項。ERL.風(fēng)險評價低值;TEL.臨界效應(yīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù);ERM.風(fēng)險評價中值;PEL.高污染下的風(fēng)險較大值。

        2.3 潛在生態(tài)風(fēng)險評價

        河流沉積物重金屬元素污染的潛在生態(tài)風(fēng)險評價常采用瑞典學(xué)者H?kanson[20]提出的潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)法。該方法不僅反映了某一特定環(huán)境中每種污染物對環(huán)境的影響,而且也反映了多種污染物的綜合影響,并且用定量的方法劃分潛在生態(tài)風(fēng)險的程度。本次評價二道松花江沉積物重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險評價時選擇了H?kanson建議的Hg、Cd、Pb、Cu、Zn五種元素,又增加了其他學(xué)者普遍認(rèn)為毒性較強的Cr和As[21]。沉積物多種重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)(IR)計算公式為:

        IR=∑IE=∑IT×(Ci/Cn)。

        式中:IE為單個重金屬元素的潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù);Ci為河流沉積物重金屬元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)實測值;Cn為背景參比值;IT為各重金屬元素的毒性響應(yīng)系數(shù), 反映了重金屬元素的毒性水平及水體對重金屬元素污染的敏感程度。Cn一般采用工業(yè)化前全球沉積物As、Cd、Cr、Cu、Hg、Pb、Zn背景值[22],分別為15×10-6、1×10-6、90×10-6、50×10-6、0.25×10-6、70×10-6、175×10-6。As、Cd、Cr、Cu、Hg、Pb、Zn的毒性響應(yīng)系數(shù)值分別采用10、30、2、5、40、5、1[18,23]。根據(jù)重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)劃分水體污染程度的標(biāo)準(zhǔn)[17]見表2。表3為采用工業(yè)化前全球沉積物重金屬元素背景值作為參比值計算的二道松花江沉積物重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)。從表3可看出,采用工業(yè)化前沉積物中重金屬含量為參比值計算時,單元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)除了Hg在金銀別河中為45.70外,其余重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)在整個流域內(nèi)均小于40.00,而且潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)在整個流域內(nèi)最大不超過58.00;說明二道松花江沉積物重金屬污染基本上全部處于輕微生態(tài)危害程度(表2),即對應(yīng)低潛在生態(tài)風(fēng)險。但這不符合前面用我國海洋沉積物第一類質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值、美國ERL值和TEL值評價的該流域重金屬污染程度的實際情況。

        滕彥國等[24]在研究某地區(qū)沉積物重金屬污染時指出,應(yīng)以該區(qū)沉積物自身背景值作為計算有關(guān)參數(shù)的地球化學(xué)背景值。郭軍輝等[25]在研究膠州灣表層沉積物重金屬生態(tài)風(fēng)險時也是采用研究區(qū)重金屬背景值,得到的結(jié)果符合科學(xué)常理。因此,為了使計算的參數(shù)符合該區(qū)實際,本次研究采用第二松花江沉積物重金屬元素背景值[9](表1)作為參比值對二道松花江沉積物重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)進行了計算,結(jié)果列入表4。

        表2 重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)、潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)與污染程度的關(guān)系

        表3以工業(yè)化前全球沉積物重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)為參比值計算的沉積物重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)

        Table3EcologicalriskfactorandpotentialecologicalriskindexofheavymetalsinsedimentsinErdaosonghuaRiver,basedoncontentofthepre-industrialglobalsediment

        IEAsCdCrCuHgPbZnIR二道松花江流域(34)最小值0.521.710.080.362.221.240.2511.70最大值10.7110.662.244.5545.701.961.0957.79平均值2.984.730.801.066.431.620.5618.17標(biāo)準(zhǔn)差2.352.340.610.768.200.200.219.39二道松花江干流(8)平均值2.184.780.831.454.401.520.6415.79頭道白河(3)平均值5.336.900.781.255.351.730.6621.99三道白河(6)平均值1.437.420.280.693.331.500.8115.46四道白河(2)平均值2.193.920.700.776.591.860.4416.47五道白河(3)平均值2.115.320.731.123.921.650.6615.51古洞河(11)平均值4.142.661.080.946.961.650.3317.77金銀別河(1)平均值3.154.410.941.1745.701.830.5857.79

        注:( )內(nèi)數(shù)字為樣品數(shù)。

        表4以第二松花江沉積物重金屬背景值為參比值計算的沉積物重金屬元素潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)和潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)

        Table4EcologicalriskfactorandpotentialecologicalriskindexofheavymetalsinsedimentsinErdaosonghuaRiver,basedonsedimentbackgroundintheSecondSonghuaRiver

        IEAsCdCrCuHgPbZnIR二道松花江流域(34)最小值1.214.400.150.7816.8210.240.3752.01最大值25.0627.324.499.89346.2516.121.60385.27平均值6.9812.141.592.3048.6813.310.8285.82標(biāo)準(zhǔn)差5.515.991.221.6662.111.650.3164.44二道松花江干流(8)平均值5.0912.251.663.1633.3612.480.9468.94頭道白河(3)平均值12.4617.691.562.7140.5214.220.9790.14三道白河(6)平均值3.3519.030.561.5025.2312.331.1963.19四道白河(2)平均值5.1310.061.391.6749.9215.290.6584.12五道白河(3)平均值4.9313.651.472.4329.6613.590.9766.71古洞河(11)平均值9.686.822.152.0552.7413.610.4987.56金銀別河(1)平均值7.3811.301.882.54346.2515.060.86385.27

        注:( )內(nèi)數(shù)字為樣品數(shù)。

        從表4結(jié)合前文可以看出:由于二道松花江沉積物中質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高的重金屬元素Zn、Cr的毒性響應(yīng)系數(shù)較低,Cu、Pb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和毒性響應(yīng)系數(shù)都不高,而毒性響應(yīng)系數(shù)較高的As、Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低,所以這些重金屬元素的生態(tài)風(fēng)險系數(shù)均比較低;但是由于毒性響應(yīng)系數(shù)較高的Hg具有一定含量,因此整個流域沉積物潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)為48.68,達(dá)到中等生態(tài)危害程度,同時Hg在頭道白河、四道白河和古洞河沉積物中的潛在生態(tài)風(fēng)險系數(shù)均超過40.00,達(dá)到中等生態(tài)危害程度,在金銀別河沉積物中甚至達(dá)到極強生態(tài)危害程度。這也使得盡管二道松花江流域沉積物總體上處于輕微生態(tài)危害程度,但在金銀別河處于強生態(tài)危害程度。整個流域內(nèi)沉積物重金屬的生態(tài)危害程度由強至弱為:Hg、Pb、Cd、As、Cu、Cr、Zn。

        3 結(jié)語

        1)二道松花江流域各河流沉積物中重金屬元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)水平低于第二松花江中下游沉積物中重金屬元素質(zhì)量分?jǐn)?shù);二道松花江流域各河流沉積物中As、Cd、Cr、Cu、Zn質(zhì)量分?jǐn)?shù)總體低于第二松花江沉積物背景值,而Hg和Pb質(zhì)量分?jǐn)?shù)總體上略高于第二松花江沉積物背景值。與國內(nèi)幾大主要水系相比,二道松花江流域河流沉積物重金屬中僅Hg和Zn相對較高。

        2)通過與國內(nèi)外有關(guān)底泥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對比發(fā)現(xiàn),二道松花江流域內(nèi)河流沉積物重金屬污染程度相對較低。

        3)沉積物潛在生態(tài)風(fēng)險指數(shù)評價結(jié)果表明,二道松花江流域內(nèi)河流沉積物重金屬總體上處于輕微生態(tài)危害程度,但在金銀別河為極強生態(tài)危害程度,以Hg的生態(tài)風(fēng)險為主。

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