朱運銳

（廣西梧州制藥（集團(tuán)）股份有限公司，廣西梧州 543000）

隨著醫(yī)療技術(shù)的快速發(fā)展，我國的中藥材農(nóng)藥殘留問題越發(fā)讓人感到危機(jī)。中藥材的種植過程中受到眾多病蟲的危害，需要進(jìn)行農(nóng)藥除殺，這時就會產(chǎn)生農(nóng)藥殘留問題，如果沒有及時處理，將會嚴(yán)重影響到整個中藥材的藥性成分，影響在中藥材應(yīng)用中的藥效，為此，需要從分析農(nóng)藥殘留帶來的危害方面進(jìn)行入手，從而有效的提高中藥材的質(zhì)量。正在生產(chǎn)過程中進(jìn)行有效的監(jiān)控和檢測，尤其是對于中藥材的施藥分量，以及通過有效的手段將農(nóng)藥殘留問題給予有效的解決，這樣才能夠推動中藥材邁向健康的發(fā)展道路[1-3]。在我國的中藥材種植市場上會出現(xiàn)一些高成本和低收入的現(xiàn)象，這就說明中藥材種植成本在不斷上升，沒有科學(xué)化的方法來降低成本，達(dá)到提高收入的目的，這樣在中藥材發(fā)展市場上面臨了嚴(yán)重的瓶頸。本文結(jié)合中藥材農(nóng)藥殘留問題，分析如何才能夠有效的促進(jìn)中藥材市場發(fā)展的方法，對于農(nóng)藥殘留的檢測和普查問題得到了很好的論證，利用GC-MS技術(shù)，改變其檢測的方法，根據(jù)目前使用的農(nóng)藥，進(jìn)行成分的檢測和分析，為中藥材種植提供了有效的數(shù)據(jù)，從而在科學(xué)化分析中藥材農(nóng)藥殘留問題上起到積極作用。

1 運用的材料情況分析

在進(jìn)行實際的普查過程中，主要通過氣質(zhì)聯(lián)用儀來進(jìn)行監(jiān)督，該種器材是采用了外國的產(chǎn)品，通過全自動預(yù)濃縮-凝膠凈化-定量濃縮系統(tǒng)等程序進(jìn)行。

分析保護(hù)劑：保護(hù)劑主要依據(jù)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行實際操作，通常采用丙酮為分析純（北京化工廠），經(jīng)重蒸餾后使用；環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙腈為農(nóng)殘級試劑（Dikma）。氨基固相萃取柱（500 mg，3 mL，博納艾杰爾科技有限公司）。

2 方法

2.1 分析保護(hù)劑的配制

保護(hù)劑主要配制的方法在于形成有效的保護(hù)作用，免受一些農(nóng)藥殘留危害的發(fā)生，具體的配制程序需要將含10 g/L D-核糖酸-γ-內(nèi)酯和5 g/L的D-山梨醇的混合制成溶液。這樣的溶液對于中藥材在生長過程中將會起到保護(hù)，在藥物表面形成保護(hù)層，阻擋農(nóng)藥成分的入侵。[4-6]。

2.2 農(nóng)藥對照品的配制

（1）根據(jù)農(nóng)藥的成分進(jìn)行有效的配置，容度一般需要控制在1 g/L的準(zhǔn)確位置，然后加入丙酮溶液進(jìn)行溶解，將其攪拌均勻，存放在-35 ℃的冰箱中，從而保證不會發(fā)生變質(zhì)，對于農(nóng)藥的阻擋能力才不會減弱。

（2）針對農(nóng)藥的成分，需要將農(nóng)藥調(diào)制到適合中藥材生長的環(huán)境中，這樣的配置也是非常嚴(yán)格，不能夠出現(xiàn)任何差錯，因為溶液的濃度需要精準(zhǔn)化，這樣有利于檢測和監(jiān)控，該種農(nóng)藥是用乙腈稀釋后制成的溶液，要求控制在1～5 mg/L。

（3）混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)的配制還需要根據(jù)一定的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行，而且其濃度要控制在一定的范圍內(nèi)，這樣才能夠有效的保障溶液中成分的不流失，對于中藥材的生長提供了安全的環(huán)境。在通常的情況下，我們應(yīng)該注重其配置的成分，并且做好全面的分析，避免發(fā)生一些由于操作原因造成的溶液質(zhì)量不高，影響到中藥材的生長。

2.3 樣品前處理

（1）在提取藥材時，需要經(jīng)過各種程序，尤其是粉碎，需要反復(fù)的篩選，并且準(zhǔn)確地進(jìn)行稱量，重量需要控制在一定的范圍內(nèi)，而且研制后的溶液需要存放在一些密封度高的容器中，這樣才不會發(fā)生各種化學(xué)反應(yīng)。為此，在整個農(nóng)藥的配制過程中，需要加入的丙酮量也不相同，這需要根據(jù)比例的大小。

（2）凈化法1：需要通過精細(xì)的儀器精細(xì)量取一定的溶液，然后在加入少量環(huán)已烷-乙酸乙酯（1∶1）溶液溶解樣品，這樣可以稀釋濃度，這種方法可以通過觀察顏色的變化來確定，方法不是很難，主要在于具體的操作過程細(xì)致度要求很高，而且在配制中需要添加濾液，并且要綜合多方面的因素進(jìn)行實踐操作，從而避免發(fā)生一些檢測的誤差問題。

（3）凈化法2：借鑒了將凈化法1中的一些做法，主要通過凈化液轉(zhuǎn)移至氨基固相萃取小柱上，這種方法的利用關(guān)鍵點在于有效的控制溶液的濃度。通常需要經(jīng)過加入一些化學(xué)成分來溶解，主要添加乙腈洗滌劑，該種成分可以達(dá)到有效的凈化農(nóng)藥危害成分的殘留，為中藥材的保護(hù)起到積極的作用。

2.4 殘留樣品普查監(jiān)控分析

中藥材的樣品非常復(fù)雜，需要綜合多方面的因素進(jìn)行分析，并且還需要采取一些科學(xué)化的方法進(jìn)行測定，在目前看來，我國的測定技術(shù)還不是很成熟，需要進(jìn)行逐步的深入研究，對照一些測量的數(shù)據(jù)來控制農(nóng)藥溶液的標(biāo)準(zhǔn)，通常所采用的方法在于靈活的選擇凈化方法，我們在實踐的考察中發(fā)現(xiàn)，利用好凈化的方法是有效的配置農(nóng)藥的關(guān)鍵，如何才能夠有效的進(jìn)行凈化也是至關(guān)重要的方面。往往在一些溶液中我們需要加入一些有利于農(nóng)藥分解的成分，這樣既可以有效的保護(hù)中藥材不受侵害，而且還能夠促進(jìn)中藥材的健康成長。具體來講就應(yīng)該著手分析怎樣來利用的方法，在凈化的過程中，我們更應(yīng)該注重農(nóng)藥的配備標(biāo)準(zhǔn)，不能夠讓農(nóng)藥成分過多或者是過重，在其添加水平分別為0.020，0.100，0.500 mg/kg時，要求反復(fù)進(jìn)行試驗，最終的目的在于能夠形成有效的測量方法[10]。我們要做好的最關(guān)鍵的程序應(yīng)該是著手從更多的方面進(jìn)行試驗，最重要的方面在于通過農(nóng)藥的加樣回收率大部分在70%～110%，這樣一個標(biāo)準(zhǔn)，才是有效的促進(jìn)中藥材提純的標(biāo)準(zhǔn)。針對一些個別的農(nóng)藥回收情況，我們也應(yīng)該做好評比，從而根據(jù)藥性的成分來最終確定利用的度量，根據(jù)具體的成分采取提取溶液的比例，從而有效的保障農(nóng)藥殘留不影響中藥材成分。

3 對農(nóng)藥相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的認(rèn)識

通過大量的中藥材農(nóng)藥殘留普查，初步得到以下結(jié)論：以現(xiàn)有可參考的限量標(biāo)準(zhǔn)為參照（即檢出值≤0.2×10-6），300批藥材僅有8批藥材有超標(biāo)現(xiàn)象，整體合格率高達(dá)97.3%；198個農(nóng)藥指標(biāo)中，僅有18個檢出率較高的品種，其他農(nóng)藥在90批藥材中未有檢出。普查結(jié)果表明目前此120種中藥材農(nóng)藥殘留檢出水平較低，且檢出農(nóng)藥品種量較少。因此筆者認(rèn)為在現(xiàn)階段，檢測指標(biāo)的設(shè)定需經(jīng)過科學(xué)的篩選，保持技術(shù)先進(jìn)性的同時體現(xiàn)中國特色，主要依據(jù)其毒性與蓄積性特點、中藥種植情況、實測樣品普查等。

4 結(jié)語

根據(jù)不同的藥用部位，其吸收農(nóng)藥特點有異，且種植人員會根據(jù)藥用部位的不同施用針對性的農(nóng)藥，因此農(nóng)藥殘留在不同的藥用部位有不同的分布特點[11]。在此次檢測的多批常用中藥材中，分別收集了不同藥用部位的藥材，包括根、莖、種子、果實、花、葉、全草、皮類等。如何才能夠避免發(fā)生一些農(nóng)藥產(chǎn)生的負(fù)面影響，我們要做好溶液比例的配置，不能夠讓其發(fā)生任何的差錯，這才是最終的標(biāo)準(zhǔn)。

在對90批根類藥材的檢測中，有50批藥材有農(nóng)藥檢出，檢出率達(dá)49%。其中滴滴涕類檢出率最高，有22批檢出，檢出率達(dá)24%，但其含量都很低，按照2010年版《中國藥典》限量規(guī)定[10]要求（BHC≤0.2×10-6，總DDT≤0.2×10-6，PCNB≤0.1×10-6），所檢批次均未超出此殘留限量值。在對50批莖類藥材檢測中，有30批藥材有農(nóng)藥檢出，檢出率較高，達(dá)到60%。在莖類藥材中滴滴涕的檢出率仍然最高，達(dá)16%。毒死蜱、三唑醇雖分別只有4批、2批藥材檢出，但其殘留量都較高，對其亦不可忽視[12]。從根莖類藥材普查情況可看出，滴滴涕類農(nóng)藥為其主要污染物。分析主要原因是我國雖在20世紀(jì)80年代就全面禁止使用滴滴涕[11-12]，但由于滴滴涕類農(nóng)藥的半衰期較長，所以在土壤或水源環(huán)境中仍有少量殘留，導(dǎo)致中藥材種植過程中受到污染，尤其體現(xiàn)在根莖類藥材上。這樣一來才能夠有效的加快中藥材的農(nóng)藥殘留監(jiān)控，做好農(nóng)藥的監(jiān)控對于整個中藥材的保護(hù)起到積極地推動作用。

綜上所述，本實驗通過對300批中藥材中農(nóng)藥殘留情況的普查，對農(nóng)藥相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)提出了初步補(bǔ)充，針對性的提出了應(yīng)重點檢測的農(nóng)藥指標(biāo)和藥材品種。通過此次普查，不僅進(jìn)一步了解了常用中藥材中農(nóng)殘污染的現(xiàn)實情況，更為以后中藥材中農(nóng)藥限量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供了數(shù)據(jù)支持。