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        超聲堿化改善玉米秸稈纖維結(jié)構(gòu)參數(shù)優(yōu)化設(shè)計(jì)與分析

        2018-03-12 08:55:10沈維政屈騰宇魏曉莉穆英鑫

        沈維政,屈騰宇,魏曉莉,穆英鑫

        (東北農(nóng)業(yè)大學(xué)電氣與信息學(xué)院,哈爾濱150030)

        我國玉米秸稈資源豐富,大部分被直接還田或者焚燒。玉米秸稈的大量燃燒造成了巨大的資源浪費(fèi),同時(shí)引起了嚴(yán)重的環(huán)境污染[1-3]。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國東北地區(qū)冬季霧霾主要源于秸稈的直接燃燒[4]。近年來,隨著畜禽數(shù)量的逐年遞增,畜禽與人爭糧問題已受到廣泛關(guān)注[5]。利用玉米秸稈制作飼料不僅緩解了人畜爭糧問題,還極大地減輕了環(huán)境污染[6]?,F(xiàn)今,許多國家已把秸稈作為牛、羊等反芻動(dòng)物的飼料資源[7]。玉米秸稈含有大量不易消化的纖維素和木質(zhì)素,消化率和利用率較低,畜禽很難有效利用[8]。目前,畜牧生產(chǎn)中常采用堿化法對(duì)秸稈進(jìn)行預(yù)處理以便反芻動(dòng)物消化,然而其消化率和利用率依然不高[9]。因此,研究開發(fā)秸稈預(yù)處理新工藝,解決秸稈低能量、多纖維、難消化的營養(yǎng)特性問題,對(duì)充分發(fā)揮秸稈潛在營養(yǎng)優(yōu)勢、解決人畜爭糧問題、推動(dòng)低碳農(nóng)業(yè)發(fā)展意義重大[10]。

        超聲降解作為一種新型降解技術(shù),已在食品、化學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注[11-13]。該技術(shù)能否聯(lián)合玉米秸稈堿化處理技術(shù)提高木質(zhì)素降解率和纖維素、半纖維素提取率仍有待研究。理論上,超聲波可作為驅(qū)動(dòng)堿化的外加能量[14-15],促進(jìn)高分子多聚物的分解[16-18]?,F(xiàn)有的超聲波結(jié)合預(yù)處理秸稈制作粗飼料的技術(shù)研究多集中在預(yù)處理使用化學(xué)試劑的選擇上[19-21],對(duì)超聲因素的考慮存在局限性及盲從性[22]。為探明在堿化反應(yīng)體系下各超聲因素間的相互作用及最優(yōu)超聲控制參數(shù),本文在前期堿化體系研究的基礎(chǔ)上,利用可優(yōu)化超聲參數(shù)的試驗(yàn)裝置,采用4因素5水平響應(yīng)面試驗(yàn)設(shè)計(jì)方法,通過超聲功率、超聲時(shí)間、液固比與容器內(nèi)聲功率密度等超聲因素對(duì)堿化玉米秸稈營養(yǎng)結(jié)構(gòu)影響規(guī)律的研究,建立目標(biāo)值的響應(yīng)面模型,實(shí)現(xiàn)不同參數(shù)的優(yōu)化組合,并驗(yàn)證優(yōu)化結(jié)果的可靠性,以期為超聲堿化玉米秸稈技術(shù)研究提供新思路。

        1 材料與方法

        1.1 試驗(yàn)材料

        選取東北農(nóng)業(yè)大學(xué)試驗(yàn)基地的優(yōu)質(zhì)黃干秸稈,將收獲后的秸稈切割成2~3 cm長,進(jìn)行堿化處理。經(jīng)測量,堿化玉米秸稈含木質(zhì)素0.53%,纖維素31.62%,半纖維素19.85%。

        1.2 試驗(yàn)裝置

        超聲波發(fā)生器:SJ1A-150W型細(xì)胞粉碎機(jī),浙江省寧波市鄞州雙嘉儀器有限公司生產(chǎn),工作頻率范圍為20~25 kHz,自動(dòng)頻率跟蹤,功率為0~150 W可調(diào),可選變幅桿直徑為2、3、6、8 mm。纖維素分析儀:ANKOM-A200i型半自動(dòng)纖維素分析儀,使用電壓為220~240 V,電流頻率為50~60 Hz,處理溫度范圍為室溫~100℃,可測纖維素范圍為0%~100%。

        1.3 試驗(yàn)方法

        1.3.1 超聲波處理

        取過100目篩的秸稈粉末在水浴條件下進(jìn)行超聲波處理。超聲功率分別為60、75、90、105、120 W,超聲時(shí)間分別為5、10、15、20、25 min,液固比分別為5∶1、10∶1、15∶1、20∶1、25∶1,容器內(nèi)聲功率密度分別為1.2、1.5、1.8、2.1、2.4 W/mL。處理完成后烘干,保證嚴(yán)格密封和良好的厭氧環(huán)境,置于室溫下進(jìn)行預(yù)處理,試驗(yàn)結(jié)束后測定秸稈木質(zhì)素、纖維素和半纖維素含量。

        1.3.2 纖維素、半纖維素及木質(zhì)素含量測定

        采用范氏纖維法測定中性洗滌纖維(neutral detergent fiber,NDF)含量和酸性洗滌纖維(acid detergent fiber,ADF)含量[23]。

        粗纖維素含量為ADF經(jīng)72%硫酸消化后的殘?jiān)|(zhì)量;半纖維素含量為NDF與ADF含量之差;木質(zhì)素含量為經(jīng)72%硫酸消化ADF后的殘?jiān)一^程中逸出部分的質(zhì)量。

        1.4 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

        因考察因素和水平較多,各因素之間可能有交互關(guān)聯(lián),為得到最佳超聲條件參數(shù),利用響應(yīng)面中心組合設(shè)計(jì)法進(jìn)行優(yōu)化[24]。采用超聲功率、超聲時(shí)間、液固比和容器內(nèi)聲功率密度4個(gè)因素,每個(gè)因素選取5個(gè)水平,對(duì)秸稈制作粗飼料評(píng)定的3個(gè)指標(biāo)(木質(zhì)素、纖維素、半纖維素)進(jìn)行4因素5水平共31組響應(yīng)面試驗(yàn)設(shè)計(jì)(表1)。

        表1 響應(yīng)面試驗(yàn)因素和水平Table 1 Factors and levels of response surface design

        1.5 數(shù)據(jù)分析與處理

        利用Design Expert 8.0.6軟件對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)處理與優(yōu)化分析。

        2 結(jié)果與分析

        2.1 試驗(yàn)方案與結(jié)果

        根據(jù)中心組合設(shè)計(jì)法進(jìn)行4因素5水平響應(yīng)面分析試驗(yàn)方案設(shè)計(jì),安排31次試驗(yàn)進(jìn)行最佳超聲參數(shù)優(yōu)化。以超聲功率、超聲時(shí)間、液固比和容器內(nèi)聲功率密度4個(gè)影響因素作為自變量,分別用X1、X2、X3、X4表示,玉米秸稈制作粗飼料評(píng)定指標(biāo)采用木質(zhì)素、纖維素和半纖維素。響應(yīng)面試驗(yàn)設(shè)計(jì)方案和結(jié)果如表2所示。

        2.2 響應(yīng)面優(yōu)化法分析

        利用Design Expert 8.0.6軟件對(duì)31組試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,通過多元回歸擬合分析主要超聲因素對(duì)玉米秸稈飼料纖維素結(jié)構(gòu)的響應(yīng)規(guī)律,建立木質(zhì)素、纖維素及半纖維素含量與超聲功率X1、超聲時(shí)間X2、液固比X3及容器內(nèi)聲功率密度X4的二次回歸模型。

        根據(jù)表3中回歸方程顯著性分析可知:木質(zhì)素含量與各參數(shù)回歸方程的關(guān)系顯著(P<0.05),其中模型二次項(xiàng)對(duì)木質(zhì)素含量影響極顯著,、對(duì)木質(zhì)素含量影響顯著。保留P<0.05所有對(duì)木質(zhì)素含量影響項(xiàng),可得二次多項(xiàng)式回歸方程,即公式(1)。

        由F值可知,各超聲因素對(duì)木質(zhì)素含量的因子貢獻(xiàn)率表現(xiàn)為:超聲功率=超聲時(shí)間>液固比>容器內(nèi)聲功率密度。

        纖維素含量與各參數(shù)回歸方程的關(guān)系極顯著(P<0.01),其中模型的一次項(xiàng)X1對(duì)纖維素含量影響極顯著,對(duì)纖維素含量影響極顯著,對(duì)纖維素含量影響顯著,交互項(xiàng)X2X4對(duì)纖維素含量影響顯著。保留P<0.05所有對(duì)纖維素含量影響項(xiàng),剔除不顯著部分可得二次多項(xiàng)式回歸方程,即公式(2)。

        由F值可知,各超聲因素對(duì)纖維素含量的因子貢獻(xiàn)率表現(xiàn)為:超聲功率>超聲時(shí)間>液固比>容器內(nèi)聲功率密度。

        半纖維素含量與各參數(shù)回歸方程的關(guān)系極顯著(P<0.01),其中模型的一次項(xiàng)X1和二次項(xiàng)對(duì)半纖維素含量影響極顯著。保留P<0.05所有對(duì)半纖維素含量影響項(xiàng),可得二次多項(xiàng)式回歸方程,即公式(3)。

        由F值可知,各超聲因素對(duì)半纖維素含量的因子貢獻(xiàn)率表現(xiàn)為:超聲功率>超聲時(shí)間>容器內(nèi)聲功率密度>液固比。

        各模型優(yōu)化后,木質(zhì)素含量、纖維素含量、半纖維素含量的決定系數(shù)分別為0.69、0.79、0.73,說明各模型可以較好地解釋響應(yīng)值變化,且預(yù)測值與實(shí)際值之間具有較高相關(guān)性。試驗(yàn)誤差較小,說明可以使用該模型對(duì)各響應(yīng)值進(jìn)行分析和預(yù)測。

        2.3 玉米秸稈飼料纖維結(jié)構(gòu)的響應(yīng)面分析

        2.3.1 各因素對(duì)堿化玉米秸稈木質(zhì)素含量的影響

        由回歸方程顯著性分析可知,超聲功率與超聲時(shí)間對(duì)木質(zhì)素含量影響顯著。如圖1所示,當(dāng)液固比為15∶1和容器內(nèi)聲功率密度為1.8 W/mL

        時(shí),較長的超聲時(shí)間和適當(dāng)?shù)某暪β视兄谀举|(zhì)素的去除。在超聲作用15~20 min、超聲功率90~105 W條件下,木質(zhì)素含量最低,木質(zhì)素去除效果較好。長時(shí)間大功率的超聲作用有助于木質(zhì)素的化學(xué)鍵斷裂[25],同時(shí),小分子質(zhì)量的化學(xué)物質(zhì)急劇揮發(fā),產(chǎn)生壓力,促使木質(zhì)素纖維產(chǎn)生縫隙和孔洞[26-27],促進(jìn)木質(zhì)素降解。過長的超聲時(shí)間和過大的超聲功率并不能促使木質(zhì)素降解產(chǎn)生的較小顆粒繼續(xù)分解。

        表2 試驗(yàn)設(shè)計(jì)方案與響應(yīng)值Table 2 Experiment design and results

        表3 木質(zhì)素、纖維素和半纖維素含量回歸方程顯著性分析Table 3 Significance analysis of regression equation for lignin,cellulose and hemicellulose contents

        圖1 超聲功率與超聲時(shí)間對(duì)木質(zhì)素含量的影響Fig.1 Effects of ultrasonic power and ultrasonic time on lignin content

        2.3.2 各因素對(duì)堿化玉米秸稈纖維素含量的影響

        由回歸方程顯著性可知,超聲功率和超聲時(shí)間對(duì)纖維素含量影響顯著。如圖2所示,在液固比15∶1和容器內(nèi)聲功率密度1.8 W/mL的情況下,較長的超聲時(shí)間和較高的超聲功率有利于纖維素的提取。纖維素含量隨超聲功率和時(shí)間的增加顯著上升。在超聲功率60~120 W、超聲時(shí)間5~25 min范圍內(nèi),纖維素含量并未達(dá)到峰值。長時(shí)間大功率的超聲作用,引起較強(qiáng)的空化作用,使得包裹纖維素的木質(zhì)素大量破碎,致使纖維素大量釋放。在該超聲功率及時(shí)間范圍內(nèi),隨著超聲波功率增加,媒介的空化效應(yīng)增強(qiáng)[28],加速了溶液流動(dòng),致使玉米秸稈受到超聲作用時(shí)間減少,從而導(dǎo)致纖維素降解率減少[29-30]。因此,超聲堿化作用有利于纖維素的提取。

        2.3.3 各因素對(duì)堿化玉米秸稈半纖維素含量的影響

        圖2 超聲功率與超聲時(shí)間對(duì)纖維素含量的影響Fig.2 Effects of ultrasonic power and ultrasonic time on cellulose content

        依據(jù)表3模型顯著性分析結(jié)果可知,超聲功率對(duì)半纖維素含量的因子貢獻(xiàn)率最大。超聲功率和超聲時(shí)間對(duì)半纖維素含量的影響如圖3所示。在液固比為15∶1和容器內(nèi)聲功率密度為1.8 W/mL的情況下,半纖維素含量隨超聲功率的增加而增加。在超聲作用15~20 min、超聲功率95~110 W條件下,半纖維素含量最高。較長時(shí)間、較大功率的超聲作用有助于半纖維素的提取。隨著作用時(shí)間的增長和超聲功率的增加,超聲空化作用增強(qiáng),促進(jìn)木質(zhì)素降解和纖維素提取,以及半纖維素釋放,增強(qiáng)半纖維素提取作用。超過臨界值后,超聲時(shí)間繼續(xù)增長或超聲功率持續(xù)增強(qiáng),半纖維素含量并不增加且微量減少。表明持續(xù)增強(qiáng)的空化作用導(dǎo)致半纖維素的分解作用增強(qiáng),打破了半纖維素降解釋放平衡,從而導(dǎo)致半纖維素含量減少。

        圖3 超聲功率與超聲時(shí)間對(duì)半纖維素含量的影響Fig.3 Effects of ultrasonic power and ultrasonic time on hemicellulose content

        2.4 模型分析與驗(yàn)證

        利用Design Expert 8.0.6的優(yōu)化(Optimization)模塊進(jìn)行工藝參數(shù)優(yōu)化,調(diào)節(jié)響應(yīng)值的有效區(qū)間。考慮畜禽纖維利用特點(diǎn),即木質(zhì)素和纖維素含量最低、半纖維素含量較高時(shí)有利于玉米秸稈飼料纖維結(jié)構(gòu)優(yōu)化及畜禽對(duì)玉米秸稈飼料利用率的提高,對(duì)各參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化求解,得到各超聲因素的最優(yōu)工作參數(shù)為X1=99 W,X2=20 min,X3=7.8,X4=2.05 W/mL,此時(shí),模型預(yù)測含木質(zhì)素0.48%,纖維素45.98%,半纖維素27.50%。分析整理各參數(shù),并按超聲功率99 W、超聲時(shí)間20 min、液固比7.8∶1、容器內(nèi)聲功率密度2.05 W/mL配置各超聲參數(shù)進(jìn)行驗(yàn)證,試驗(yàn)重復(fù)3次,驗(yàn)證結(jié)果及誤差分析見表4。結(jié)果顯示,木質(zhì)素、纖維素及半纖維素含量的預(yù)測值與實(shí)際值的相對(duì)誤差分別小于13%、12%、14%。

        表4 結(jié)果驗(yàn)證及誤差分析Table 4 Verification results and error analysis

        3 討論

        目前研究表明,超聲空化效應(yīng)是改善秸稈纖維結(jié)構(gòu)的主要作用機(jī)制[31-32]?;诔暡ǖ念l率特性對(duì)木質(zhì)素、纖維素和半纖維素成分進(jìn)行選擇性作用[31],超聲時(shí)間和超聲功率的交互作用對(duì)響應(yīng)面模型具有顯著性影響。以“聲功率密度”表征超聲作用強(qiáng)度,建立以超聲功率、超聲時(shí)間、液固比及容器內(nèi)聲功率密度為優(yōu)化決策變量,以木質(zhì)素、纖維素及半纖維素含量作為響應(yīng)值的多目標(biāo)優(yōu)化模型,模型決定系數(shù)分別為0.69、0.79、0.73。表明響應(yīng)面分析法所得模型可靠。顯著性分析表明,超聲功率、超聲時(shí)間對(duì)木質(zhì)素、纖維素和半纖維素含量的影響程度較強(qiáng)。在響應(yīng)值有效范圍內(nèi),最優(yōu)超聲參數(shù)為超聲功率99 W、超聲時(shí)間20 min、液固比7.8∶1、容器內(nèi)聲功率密度2.05 W/mL,在堿化基礎(chǔ)上進(jìn)一步有效降低了玉米秸稈的木質(zhì)素含量,提高了玉米秸稈的可溶性纖維含量。木質(zhì)素、纖維素、半纖維素含量的響應(yīng)面分析預(yù)測值與實(shí)際值相對(duì)誤差分別小于13%、12%、14%,說明根據(jù)模型采用響應(yīng)面分析法得到的堿化玉米秸稈超聲處理優(yōu)化工藝準(zhǔn)確可靠,具有應(yīng)用價(jià)值,為其在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的開發(fā)利用提供了科學(xué)依據(jù)。

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