王永濤 陳默 范國超 袁園 楊會(huì)歌 陳金周＊

（1.鄭州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，鄭州，450001；2.曲阜師范大學(xué)工學(xué)院，日照，276800）

引 言

現(xiàn)今，食用油用塑料瓶包裝逐漸取代了傳統(tǒng)的玻璃瓶和金屬罐，一定程度上有利于食用油使用的便捷性，并且減少了包裝運(yùn)輸成本，但塑料包裝材料同時(shí)也存在一些安全性問題。為改善塑料性能，在塑料生產(chǎn)加工過程中需加入許多化學(xué)助劑[1,2]，這些添加劑往往易于遷移進(jìn)入食品，當(dāng)遷移量超過一定值則可帶來食品安全風(fēng)險(xiǎn)[3]。包裝塑料桶中常含有“鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）”和“鄰苯二甲酸二辛脂（DOP）”增塑劑以及對(duì)苯二酚等抗氧化劑，此類物質(zhì)入體后累積會(huì)危害人體健康[4]。近年來，桶裝材料引發(fā)了部分食品安全問題，如“方便面桶裝材料對(duì)人體有致癌影響”、“桶裝面石蠟致癌案件”等，引起了消費(fèi)者和科研人員的廣泛關(guān)注[5-7]。為此，我們?cè)贛S初步檢測和專題調(diào)研的基礎(chǔ)上，分析了植物油桶裝發(fā)生的遷移現(xiàn)象和我國消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的安全認(rèn)知情況，并提出合理化建議。

1. 藥品與儀器

1.1 原料與試劑

不同品牌塑料油桶購于超市和集貿(mào)市場（山東省日照市）；花生油委托加工（KHL-68精細(xì)濾油機(jī)，山東偉昌機(jī)械）；乙腈，AR，天津化學(xué)試劑廠；超純水自制。

1.2 主要儀器

DF-Ⅱ型集熱式磁力加熱攪拌器（江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司）；高效液相色譜（HPLC）-質(zhì)譜聯(lián)用儀（MS），Agilent G6460A（美國安捷倫科技有限公司）；TS-DI-20L/h實(shí)驗(yàn)室超純水設(shè)備（陶氏水處理設(shè)備工程有限公司）。

2. 實(shí)驗(yàn)方法和數(shù)據(jù)來源

2.1 塑料中有害化學(xué)物質(zhì)的遷移

2.1.1 遷移實(shí)驗(yàn)

購自不同商店的兩種聚乙烯（PE）（品牌：藍(lán)翔和青島）和兩種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）（品牌：佳美和銘彩）塑料油桶裁切成2×2 cm薄片（標(biāo)號(hào)1～4#），分別取1～4#試樣30g裝入4個(gè)三口圓底燒瓶中，加入100ml花生油，安裝冷凝管、溫度計(jì)套管（含溫度計(jì)）、空心玻璃塞至三口燒瓶，將其置于一定溫度的油浴中，使燒瓶中溶液溫度恒定為 40±1℃（參照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則GB 31604.1-2015，設(shè)定 40℃為本實(shí)驗(yàn)中加速遷移試驗(yàn)溫度）。

2.1.2 樣品前處理

用超純水萃取油樣3次合并，用氮吹儀吹干，乙腈定容，備用。

2.1.3 液相色譜、質(zhì)譜分析

液相色譜條件：色譜柱為 ACQUITY BEH C18柱（50.0×2.1mm，1.7μ m），流速200μ Lmin-1，柱溫40℃，進(jìn)樣體積5μ L，乙腈為流動(dòng)相。

質(zhì)譜條件：ESI電離源正離子模式，干燥氣溫度300℃，流速9L/min，霧化氣壓力40psi，鞘氣溫度250℃，流速8L/min，毛細(xì)管電壓3.5kV。

2.2 數(shù)據(jù)采集

主要以山東省為調(diào)研地點(diǎn)。分別在山東省東部、中部、西部地區(qū)各選擇幾個(gè)城市（東部：煙臺(tái)、青島、日照；中部：濰坊、濟(jì)寧；西部：濱州、聊城、菏澤等）展開調(diào)查[8,9]。

3. 結(jié)果與討論

3.1 塑料遷移物中有害化學(xué)物質(zhì)定性分析

實(shí)驗(yàn)選用40℃為油浴溫度，目的是加速實(shí)驗(yàn)以盡快分析樣品。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)購自不同商店的各種PE和PET塑料油桶質(zhì)譜圖均可見明顯的雜質(zhì)峰，圖1給出的是其中一組PE和PET塑料經(jīng)植物油短期浸泡樣品（加速試驗(yàn)條件）的質(zhì)譜圖。

圖1 塑料中有害化學(xué)物質(zhì)定性質(zhì)譜圖Figure 1 Mass spectrogram of harmful compounds in plastics

美國食品和藥物管理局（FDA）規(guī)定，食品接觸物遷移濃度低于0.5ppb時(shí)，對(duì)人體是安全無害的[10-11]。經(jīng)對(duì)圖1質(zhì)譜峰分析，得出在相同保留時(shí)間條件下PE和PET中遷出主要化學(xué)助劑有光穩(wěn)定劑和抗氧化劑等（已去除食用油空白樣品中的雜質(zhì)峰），見表1。由此可見，食用油包裝材料中存在多種化學(xué)助劑，所以了解消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的安全認(rèn)知及態(tài)度迫在眉睫。

表1 塑料桶中有害化學(xué)物質(zhì)質(zhì)譜分析結(jié)果Table 1 Mass spectrogram result of harmful compounds in plastics

表2 樣本不同屬性的特征描述Table 2 Properties of samples with different characteristics description

3.2 消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的安全認(rèn)知與態(tài)度

本次調(diào)研以問卷為主，另有走訪調(diào)查、口頭詢問等方式。其中問卷調(diào)查由調(diào)查員在大型商場等人流量比較密集的地方經(jīng)過街頭調(diào)研的方法選取樣本以保證樣本選取的隨機(jī)性[12]。本次調(diào)研共發(fā)放問卷800份，回收有效問卷742份（廢棄58份），有效回收率為 92.75%。該階段調(diào)研樣本統(tǒng)計(jì)特征見表2。

隨著食品安全事件的頻頻曝光，人們對(duì)于食品本身安全性的關(guān)注越來越高，但是對(duì)于包裝材料的安全性認(rèn)知卻存在很大的不足[13-14]。本次調(diào)研結(jié)果表明，人們對(duì)于身體健康與保健的關(guān)注度為70%（其中非常關(guān)注為18%，比較關(guān)注為52%），而對(duì)于食用油包裝塑料的關(guān)注度為 18.6%（其中非常關(guān)注5.2%，比較關(guān)注13.4%）遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于前者（見圖2）。

圖2 人們對(duì)身體健康與養(yǎng)生保健方面和包裝材料安全性的關(guān)注度Figure 2 People’s attention about health preservation and security of packaging materials

塑料、玻璃、陶瓷、金屬都是常見的食品包裝材料[15]，也都可以用于包裝食用油。在上述包裝材料中，大多數(shù)（61%）消費(fèi)者認(rèn)為在相同的情況下用塑料包裝的食用油最不安全，29%的消費(fèi)者認(rèn)為金屬不安全，5%消費(fèi)者認(rèn)為陶瓷不安全，另外 5%則是認(rèn)為玻璃不安全。然而絕大多數(shù)人們卻選擇塑料桶盛裝食用油，80%的消費(fèi)者家中使用塑料桶作為食用油的盛放工具（5%使用陶瓷缸，7%使用鐵桶，8%使用玻璃瓶），如圖 3所示。

圖3 不同材料的植物油包裝的安全性與使用量分布情況Figure 3 Security and usage of packaging materials of vegetable oil

在不同包裝材料中，塑料包裝材料成本低、加工性能好、便于回收、適應(yīng)機(jī)械化生產(chǎn)，且在日常生活中極具便捷性，因此，即使公眾對(duì)塑料的安全性評(píng)價(jià)較低，但其在包裝材料中的用量仍居高不下[16]。所以，了解食用油塑料桶裝對(duì)其油品質(zhì)量的影響，合理規(guī)避食用油包裝材料遷移物對(duì)人體的危害，提高消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的安全認(rèn)知行為至關(guān)重要。

鑒于塑料包裝材料在食用油包裝中的重要地位，本次調(diào)研專門設(shè)計(jì)了若干題來探究消費(fèi)者對(duì)塑料安全性的了解與評(píng)價(jià)，數(shù)據(jù)表明：大多數(shù)消費(fèi)者家中使用塑料桶作為食用油的盛放工具，僅有少部分消費(fèi)者家中選擇其他材料（7%使用鐵桶，5%使用陶瓷缸，8%使用玻璃瓶）盛裝食用油，其中80%以上是PET，PE材料為15%，5%為其他塑料材料[17]，可見，PET和PE在食用油包裝中的重要地位，亦是本文選擇PET和PE這兩種材料的重要依據(jù)。但與此同時(shí)，在對(duì)于“是否了解各種塑料中哪些可以用于食用油包裝”的問題調(diào)研中，消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料安全行為的認(rèn)知存在很大不足，圖4表明，“非常了解”僅僅占受試人群的 1%，絕大多數(shù)消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的關(guān)注度較低。

圖4 消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料安全認(rèn)知程度Figure 4 Degree of consumer’s cognition about packaging material security in oil

由于塑料的危害性主要是因?yàn)楦鞣N助劑的存在，尤其是塑化劑。鑒于此，我們?cè)O(shè)置了相關(guān)問題，在對(duì)于“你是否知道塑化劑的危害”的回答中，僅有13%的消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料中添加劑“知道并了解其危害，生活中努力避免使用”，而剩余87%的消費(fèi)者（69%消費(fèi)者答案為“知道，但不了解其危害”，19%為“一點(diǎn)也不了解”）對(duì)食用油包裝材料中添加劑的認(rèn)識(shí)程度較低，對(duì)其危害性的了解甚少。由以上調(diào)研數(shù)據(jù)可知，人們對(duì)于食用油包裝材料的安全性認(rèn)識(shí)不足。

3.3 消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的選擇行為分析

3.3.1 消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的消費(fèi)趨向

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人們安全認(rèn)知的提高，消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的認(rèn)知呈現(xiàn)出環(huán)?；?、高檔化和品牌化（“三化”）的消費(fèi)趨勢[18]。近年來，消費(fèi)者開始逐漸關(guān)注人與自然的和諧相處，對(duì)環(huán)境保護(hù)的認(rèn)識(shí)越來越深入，因此，消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的環(huán)境保護(hù)性能提出了更高的要求。

同時(shí)，隨著消費(fèi)者對(duì)健康和養(yǎng)生保健方面關(guān)注度的提高，對(duì)包裝材料的安全性和舒適性要求越來越高。此外，消費(fèi)者大都存在消費(fèi)從眾的心理，因此對(duì)食用油及其包裝材料的品牌要求更加明顯。由于消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料安全性的總體意識(shí)不足，因此，研究消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料安全性的認(rèn)知，對(duì)提高食用油包裝材料質(zhì)量安全有重要作用。

3.3.2 影響消費(fèi)者對(duì)食用油選擇的主要因素

上述研究表明，消費(fèi)者對(duì)于食用油包裝安全性總體來說相對(duì)輕視。由調(diào)查問卷得知，消費(fèi)者在購買食用油時(shí)所考慮的因素中，33%是品牌知名度，42%為產(chǎn)品自身安全性，14%為包裝的安全性，11%為香味口味等因素。由此可見，消費(fèi)者對(duì)食用油的選擇更多的是關(guān)注其品牌及自身的安全性，而消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的安全性認(rèn)識(shí)卻存在不足。

由以上數(shù)據(jù)可知，消費(fèi)者對(duì)于食用油本身的安全性比較重視，它是消費(fèi)者在購買食用油時(shí)考慮的重要因素，但同時(shí)卻又忽略了與食用油直接接觸的包裝材料的安全性，食用油包裝材料對(duì)食用油的安全性起重要作用。消費(fèi)者在選用食用油時(shí)只關(guān)注食用油本身的安全性而忽略了食用油包裝材料本身的安全性的做法存在嚴(yán)重的認(rèn)識(shí)不足。如果消費(fèi)者在選擇食用油包裝材料中缺乏科學(xué)的指導(dǎo)，會(huì)存在一定的潛在危害。

3.4 針對(duì)消費(fèi)者和生產(chǎn)廠商的科學(xué)引導(dǎo)

基于以上研究表明，在希望消費(fèi)者加強(qiáng)自身對(duì)食用油包裝材料安全認(rèn)知的同時(shí)，還希望政府加強(qiáng)對(duì)食用油包裝材料的監(jiān)管和立法，強(qiáng)制要求廠家在食用油包裝材料中應(yīng)表明所采用的包裝材料規(guī)格、類型和安全性信息。

（1）對(duì)生產(chǎn)廠商的引導(dǎo)，首先在保證食用油本身安全性的前提下，加強(qiáng)產(chǎn)品規(guī)范性，在食用油包裝上注明所用材料成分，提供可靠有效的信息。消費(fèi)者在選擇時(shí)注重品牌效應(yīng)，在保證產(chǎn)品安全的前提下應(yīng)該加強(qiáng)企業(yè)品牌效應(yīng)的建立，增加消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的安全認(rèn)知，從而提高企業(yè)自身知名度，達(dá)到共贏的效果。

（2）對(duì)消費(fèi)者的引導(dǎo)，消費(fèi)者要認(rèn)清相關(guān)包裝的不同材料，了解一些基本的有關(guān)食品包裝材料的相關(guān)知識(shí)，對(duì)其有一定的鑒別能力，對(duì)違法使用有害包裝材料的廠商要堅(jiān)決抵制。選用正規(guī)廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品，長期存放植物油可選用陶瓷、玻璃、金屬等容器。

結(jié) 論

發(fā)現(xiàn)購自不同商店的各種PE和PET塑料油桶材料中均存在穩(wěn)定劑等添加劑，尤其是用于包裝食用油的PE塑料，因此市售PE塑料包裝食用油存在一定的安全隱患。

同時(shí)消費(fèi)者對(duì)于食用油本身質(zhì)量比較重視，而對(duì)包裝安全相對(duì)輕視，再加上平時(shí)食用油包裝瓶/桶上無相關(guān)信息，導(dǎo)致存在潛在的安全問題。就消費(fèi)者對(duì)食用油包裝材料的選擇進(jìn)行了科學(xué)引導(dǎo)。

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