張 娜,吳 迪
(1.中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 銀川學(xué)院,寧夏 銀川750011;2.中煤科工集團(tuán)唐山研究院有限公司,河北 唐山063012;3.河北省煤炭洗選工程技術(shù)研究中心,河北 唐山063012)
大興安嶺岔路口儲(chǔ)存著豐富的鉬鉛鋅共生礦資源,以彩鉬鉛礦石為主,其具有鉬品位低、分布不均、嵌布粒度細(xì)的特點(diǎn)[1]。由于鉬與其他礦物密切共生,導(dǎo)致礦石分選難度大,分選工藝較為復(fù)雜。我國(guó)長(zhǎng)期將彩鉬鉛礦石作為鉛礦石處理,用于冶煉鉛金屬,這種傳統(tǒng)做法不但使鉛回收率降低,而且使具有更高使用價(jià)值的鉬被丟棄,導(dǎo)致資源浪費(fèi)嚴(yán)重[2]。由于鉬金屬有著特殊的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),其在冶金、農(nóng)業(yè)、電氣、化工、環(huán)保等領(lǐng)域應(yīng)用十分廣泛。隨著分選技術(shù)的發(fā)展和鉬資源的短缺,鉬礦石分選效果越來(lái)越受重視。
目前,鉬礦石主要采用浮選法分選,回收的鉬礦物是輝鉬礦,這是因?yàn)檩x鉬礦天然可浮性很好[3-4]。通常輝鉬礦用于生產(chǎn)鉬精礦,有時(shí)為了提高鉬精礦的質(zhì)量,去除雜質(zhì)后將鉬精礦通過(guò)化學(xué)方法再次分選。大興安嶺岔路口鉬礦石分選后的鉬尾礦中含有鉛鋅硫等礦物,且鉛鋅礦物含量較高。如果能將這些礦物加以回收和利用,勢(shì)必對(duì)實(shí)現(xiàn)礦產(chǎn)資源高效利用和提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益產(chǎn)生重要作用[5]。為此,通過(guò)不同試驗(yàn)考察鉛鋅回收效果,以期為鉛鋅的有效回收提供理論借鑒。
(1)試驗(yàn)儀器。XFG-1000g掛槽浮選機(jī),浮選槽容積為4 L,葉輪轉(zhuǎn)速在0~2 800 r/min之間可調(diào),電機(jī)功率為250 W,給礦粒度在0.2~0 mm之間。501型超級(jí)恒溫器,加熱功率為1.50 kW,測(cè)溫范圍在(室溫+5)~95 ℃之間,溫度波動(dòng)度為±0.05 ℃,溫度均勻度為:水平±0.05 ℃,垂直±0.10 ℃。
(2)試驗(yàn)藥劑。硫酸(H2SO4),化學(xué)純,無(wú)色無(wú)臭液體,密度為1.83 g/cm3。工業(yè)石灰(CaO),粉狀固體。乙硫氮(C5H10NNaS2),化學(xué)純,白色粉末,密度為1.09 g/cm3。硫酸鋅(ZnSO4),化學(xué)純,無(wú)色粉末,密度為1.31 g/cm3。硫酸銅(CuSO4),化學(xué)純,白色晶體,密度為3.61 g/cm3。24K,專用調(diào)整劑,無(wú)水粉末。丁黃藥(C4H9OCSSNa),化學(xué)純,淺黃色有刺激性氣味粉末。腐植酸鈉(C9H8Na2O4),化學(xué)純,黑亮色不定型顆粒,密度為1.40 g/cm3。
試樣為來(lái)自大興安嶺岔路口的鉬尾礦,其所含主要元素及其所占比例為:鉛0.03%、鋅0.23%、硫0.25%,主要金屬礦物大都含有輝鉬礦、閃鋅礦和方鉛礦;脈石礦物大部分以白云母、鈣長(zhǎng)石為主[6-9]。從礦樣的粒度組成來(lái)看,<0.75 mm粒級(jí)礦物的占比為80%,說(shuō)明其粒度組成合理。
根據(jù)實(shí)際研究需要,以鉬尾礦為研究對(duì)象,通過(guò)試驗(yàn)儀器和藥劑的配合,結(jié)合不同浮選試驗(yàn)考察鉛鋅回收效果。
鉬尾礦不過(guò)濾全優(yōu)先浮選試驗(yàn)流程簡(jiǎn)單,沒(méi)有濃縮、過(guò)濾脫水環(huán)節(jié),藥劑調(diào)整靈活,但藥劑用量較大[10-11]。兩種條件下的鉬尾礦不過(guò)濾全優(yōu)先浮選試驗(yàn)流程如圖1所示,結(jié)果見(jiàn)表1。需說(shuō)明的是,分選作業(yè)中的藥劑用量均是對(duì)原礦而言,藥劑用量單位為g/t(下同)。
圖1 鉬尾礦不過(guò)濾全優(yōu)先浮選試驗(yàn)流程
由表1可知:在這兩種試驗(yàn)條件下,均可得到較高品位的鋅精礦,兩者分別為34.71%、47.15%。在試驗(yàn)過(guò)程中,一部分硫難以抑制,在不加捕收劑時(shí)即可上浮,然后進(jìn)入鉛精礦,導(dǎo)致鉛精礦的品位難以提高。因此需要采取合理的措施,使這部分硫在選鉛階段不上浮,以提高鉛精礦的品位。
鉬尾礦濃縮脫水后對(duì)鉛鋅浮選作業(yè)有利,可以在添加適量硫酸的條件下分選出鉛鋅精礦;濃縮脫除的水可以返回鉬精選作業(yè)環(huán)節(jié),以降低硫酸的用量??紤]到浮選時(shí)部分硫礦物易上浮,可將其與鉛礦物先混合分選,再將兩者分離。鉛硫混合浮選-鋅單獨(dú)浮選試驗(yàn)流程如圖2所示,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。
表1 鉬尾礦不過(guò)濾全優(yōu)先浮選試驗(yàn)結(jié)果Table 1 Result of test on all-preferential flotation without filtering of molybdenum tailings %
圖2 鉛硫混合浮選-鋅單獨(dú)浮選試驗(yàn)流程
產(chǎn)品名稱產(chǎn)率品位鋅鉛回收率鋅鉛鉛精礦0.091.4556.920.0210.24鉛中礦10.3610.1520.080.5713.85鉛中礦24.552.473.131.7727.46鉛中礦36.712.300.712.439.19鉛中礦410.230.850.301.375.93鉛中礦515.080.590.341.409.90鉛中礦632.412.000.1110.236.88鉛中礦73.5010.440.725.764.86鉛中礦86.549.570.439.885.43鋅精礦3.6435.260.3620.232.53鋅中礦5.7550.220.2245.552.44硫精礦11.140.450.060.791.29鉛鋅硫混合精礦100.006.340.52100.00100.00
由表2可知:在此試驗(yàn)條件下可得到高品位的鉛精礦,其品位為56.92%。但由于鋅被抑制,需要添加較多的捕收劑才能將其回收,所得鋅精礦的品位為35.26%。
對(duì)于復(fù)雜難選且其中含有鉛鋅等多種金屬的礦物,通常采用高效的工藝流程和無(wú)毒的選礦藥劑來(lái)分選。這類工藝流程能夠?qū)崿F(xiàn)礦物的低堿、無(wú)氰分選,并能分離出鉛鋅等目標(biāo)礦物。全優(yōu)浮選工藝是按有用礦物的浮選難易程度,在不同條件下進(jìn)行浮選的工藝。由于浮選條件易于控制,加上浮選過(guò)程中的“強(qiáng)拉強(qiáng)壓”,可以降低鉛鋅的分離難度。鉬尾礦過(guò)濾-強(qiáng)壓強(qiáng)拉全優(yōu)先浮選試驗(yàn)流程如圖3所示,結(jié)果見(jiàn)表3。
圖3 鉬尾礦過(guò)濾-強(qiáng)壓強(qiáng)拉全優(yōu)先浮選試驗(yàn)
產(chǎn)品名稱產(chǎn)率品位鋅鉛回收率鋅鉛鉛精礦0.091.3260.070.0210.41鉛中礦11.3412.6114.012.8136.41鉛中礦21.756.982.912.029.83鉛中礦35.035.181.224.3311.89鉛中礦412.175.100.5410.3112.73鉛中礦54.2011.690.558.164.47鋅精礦10.7037.440.3066.596.22鋅中礦4.841.720.191.381.78硫精礦59.880.440.054.386.26鉛鋅硫混合精礦100.006.020.52100.00100.00
由表3可知:在此條件下可得到較高品位的鉛精礦和較高品位、高回收率的鋅精礦,鉛精礦的品位為60.07%,回收率為0.02%,鋅精礦的品位為37.44%,回收率為66.59%。與氰化工藝下的鉛鋅回收率相比,此時(shí)的鉛鋅回收率大幅提高,且鉛精礦、鋅精礦的質(zhì)量基本沒(méi)有變化。
根據(jù)鉬尾礦過(guò)濾-強(qiáng)壓強(qiáng)拉全優(yōu)先浮選試驗(yàn)結(jié)果和實(shí)際需要,通過(guò)鉛鋅部分混合浮選試驗(yàn)研究鉛鋅回收效果,試驗(yàn)流程如圖4所示,對(duì)應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。
由表4可知:在此條件下可以有效回收鉛金屬和鋅金屬,兩者的品位分別為58.35%、5.32%,回收率分別為51.47%、47.84%,且鉛鋅金屬損失到硫中較少。
圖4 鉛鋅部分混合浮選試驗(yàn)流程
產(chǎn)品名稱產(chǎn)率品位鋅鉛回收率鋅鉛鉛鋅精礦5.5058.355.3251.4747.84鉛鋅中礦11.7932.612.219.386.48鉛鋅中礦22.2821.981.918.067.14鉛鋅中礦35.1515.181.4212.5511.98鉛鋅中礦418.505.100.5715.1417.11鉛鋅中礦55.122.690.532.214.40硫精礦61.650.120.051.195.04鉛鋅硫混合精礦100.006.230.61100.00100.00
(1)鉬尾礦所含主要礦物分別為鉛、鋅、硫等,通過(guò)鉬尾礦不過(guò)濾全優(yōu)先浮選試驗(yàn)、鉛硫混合浮選-鋅單獨(dú)浮選試驗(yàn)、鉬尾礦過(guò)濾-強(qiáng)壓強(qiáng)拉全優(yōu)先浮選試驗(yàn)、鉛鋅部分混合浮選試驗(yàn)可以得到不同質(zhì)量的鉛精礦和鋅精礦。
(2)從產(chǎn)率、品位、回收率三方面考察,在鉬尾礦過(guò)濾-強(qiáng)壓強(qiáng)拉全優(yōu)先浮選試驗(yàn)條件下,鉛精礦和鋅精礦分選指標(biāo)較好,所得鉛精礦的品位為60.70%,回收率為0.02%,鋅精礦的品位為37.44%,回收率為66.59%。