陸 清
西部礦業(yè)鋅業(yè)分公司,青海西寧 810000
金屬銦具有分散性,其質(zhì)地柔軟,可以拉成細(xì)絲,用量少卻能實現(xiàn)材料物理化學(xué)性能的極大改變?,F(xiàn)階段,銦在電子、冶金、航空航天、醫(yī)藥以及化工等領(lǐng)域中有著廣泛應(yīng)用。國內(nèi)銦儲量大,主要分布在廣西、云南和青海等省份。然而,相較于發(fā)達(dá)國家而言,我國銦利用效率不高,存在著嚴(yán)重的浪費現(xiàn)象。因此,為了提高銦的利用效率,應(yīng)當(dāng)大力開發(fā)高效節(jié)能的提銦技術(shù)。銦的提取大多在鋅冶煉過程中進(jìn)行,研究鋅冶煉過程中銦的富集與回收技術(shù)具有重要意義。
1.1.1 利用常規(guī)浸出渣的直接還原揮發(fā)對銦進(jìn)行富集與回收
過去的提銦技術(shù)是將銦從含銦鋅精礦中提取出來,現(xiàn)在對這一技術(shù)進(jìn)行了改進(jìn),利用常規(guī)浸出渣的直接還原揮發(fā)來提取銦。通過對銦提取原料進(jìn)行中性浸出以及酸性浸出,將還原劑加入到浸出渣中,然后對其進(jìn)行干燥、高溫還原處理,在揮發(fā)物中對銦進(jìn)行富集,最后回收銦。實驗研究表明,利用這一技術(shù)需要控制好以下參數(shù):還原劑需要采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)在15%~20%范圍內(nèi)的;還原溫度應(yīng)當(dāng)控制在1250℃;5kg/h是最為合適的加料速度,能夠提高銦的揮發(fā)率,使其達(dá)到97%。在對揮發(fā)物進(jìn)行酸性浸出處理后,銦的浸出率高達(dá)93.38%,有效提高了銦的總體回收率。因此,利用常規(guī)浸出渣的直接還原揮發(fā)對銦進(jìn)行富集與回收,不僅可以實現(xiàn)銦的回收率的顯著提升,還能大大縮短銦冶煉流程。
1.1.2 利用鋅浸出的高溫硫化揮發(fā)對銦進(jìn)行富集與回收
銦的富集與回收還可以利用鋅浸出渣的高溫硫揮發(fā)來實現(xiàn),實踐表明,這一技術(shù)手段具備諸多優(yōu)良特性,包括成本低、適應(yīng)性強(qiáng)、工藝流程短等,值得在實際生產(chǎn)中進(jìn)行推廣和應(yīng)用。應(yīng)用該技術(shù)需要注意以下幾點:控制好鋅渣的浸出渣、石灰、煤粉、碳粉、硫化物之間比例;硫化揮發(fā)溫度需要控制為1100℃,揮發(fā)時間控制在2h,這種情況下能夠有效提高銦揮發(fā)率,使其高達(dá)90%,生產(chǎn)效率較高。
1.1.3 利用浮選、還原焙燒、磁選法提取銦銀
通過研究和分析浸出渣的化學(xué)和物理特性,在此基礎(chǔ)上應(yīng)用浮選、還原焙燒、磁選法來提取銦銀,能夠?qū)崿F(xiàn)對銦、銀的綜合性回收。實驗研究表明,采用這一技術(shù)需要注意下列方面:首先,在進(jìn)行銀的浮選時,其流程需要按照一次粗選、一次精選、一次掃選的順序進(jìn)行,調(diào)整劑選擇Na2S,捕收劑選擇XY-1和丁基黃藥的混合物,起泡劑選擇松醇油。對浮選溶液的酸堿值進(jìn)行合理控制,使其數(shù)值為5,在這種情況下獲取的銀精礦,其品味可達(dá)3902.1g/t,同時能夠有效提高銀的回收率。其次,對焙燒溫度和焙燒時間進(jìn)行合理控制,前者為1100℃,后者為2h,還原劑選用義馬煤,這樣可以大大提高銦、鋅以及鉛的揮發(fā)率,使其高達(dá)96%。焙燒后還要對冶煉渣進(jìn)行磁選,確保未被回收的銀富集到磁選鐵粒中,實現(xiàn)進(jìn)一步回收。
1.2.1 利用鋅火法冶煉的副產(chǎn)品對銦進(jìn)行富集與回收
第一,利用硬鋅對銦進(jìn)行富集與回收。在鋅冶煉中采用火法冶煉時,其副產(chǎn)物有硬鋅,該物質(zhì)富含鋅、鉛、銦、鍺等物質(zhì)。在對硬鋅進(jìn)行銀的富集與回收時,真空蒸餾法是較為常用的方法,不僅如此,真空蒸餾法還能對硬鋅中的其他金屬進(jìn)行有效回收?,F(xiàn)階段,真空蒸餾法這一技術(shù)手段已經(jīng)實現(xiàn)了對鋅、鉛鋅合金的回收,蒸餾殘渣中有銦的富集。采用這一方法需要注意以下幾點:控制好真空蒸餾的真空度,確保其在66~106Pa范圍內(nèi);控制好真空蒸餾時間和溫度,前者為40~100min,后者為1000℃。采用該方法,銦的回收率非常之高,甚至超過90%。
第二,利用氧化鋅的煙灰對銦進(jìn)行富集與回收。濕法冶煉鋅會產(chǎn)生浸出渣,氧化鋅是在對浸出渣進(jìn)行焙燒揮發(fā)后出現(xiàn)的。然后對氧化鋅進(jìn)行脫氯處理,在經(jīng)過中浸、低浸、銦水解等工藝處理,最后得到富銦渣。在此過程中主要應(yīng)用兩種浸出工藝,即中性浸出和酸性浸出。銦的水解富集是通過納米氧化鋅實現(xiàn)的。過去要得到富銦渣需要利用鐵粉進(jìn)置換,在此過程中,溶液中的砷會轉(zhuǎn)化成砷化氫流散到空氣中,對生產(chǎn)人員的身體健康造成損害。因此,現(xiàn)階段富銦渣通常采取水解的方式進(jìn)行。目前,富銦渣的生產(chǎn)工藝得到了很大程度上的完善,將變頻器添加在氧化鋅的料倉中,從而對下料速度、氧化鋅各槽酸堿值進(jìn)行有效控制,再對低浸酸度和時間進(jìn)行合理調(diào)節(jié),分批添加氧化鋅,在這種情況下,富銦渣的品位得到了顯著提升,然后控制好納米氧化鋅的加入量,進(jìn)一步實現(xiàn)富銦渣品位的提升和數(shù)量的降低,從而增加銦的回收率。
1.2.2 利用鋅火法的冶煉渣對銦進(jìn)行富集和回收
第一,利用富銦渣對銦進(jìn)行富集回收。許多廢渣會在火法煉鋅時產(chǎn)生,這些廢渣包括鋅渣、硬鋅以及腳鋅等。在考慮到酸度、浸出時間、固液比等因素的基礎(chǔ)上,通過研究富銦渣的銦浸出率可以發(fā)現(xiàn):采用這一方法需要對各類參數(shù)進(jìn)行合理控制。將中性浸出固液比控制為1:8~1:6,溫度控制在80℃,浸出時間控制在4~6h;將酸性浸出固液比控制為1:8,溫度同樣是80℃,浸出時間控制在8~10h;在置換時間上,鋅粉是72h。同時還要對鋅粉粒度、置換前酸堿值進(jìn)行控制,前者為80~120目,后者為1~1.5。在這種情況下,銦的提取率能夠顯著提升。
第二,利用鋅精餾爐的浮渣對銦進(jìn)行富集回收。在火法煉鋅中,精餾爐中會有一種浮渣產(chǎn)生,其內(nèi)部含有金屬鋅的成分。在提取銦時,鋅這種物質(zhì)大多以固態(tài)形式存在,即金屬鋅。如果對浸出銦采取常規(guī)方式進(jìn)行攪拌,不僅攪拌難度大,而且可能會嚴(yán)重磨損設(shè)備。除此之外,浸出鋅中含有一些砷,在浸出過程中可能會出現(xiàn)毒害氣體,還要設(shè)置相應(yīng)處理設(shè)備,成本較高。因此,在這一提取方式上研究出堆浸提取銦技術(shù),先使用硫酸堆浸浮渣,然后通過次氧化鋅調(diào)節(jié)浸出液的酸堿值,實現(xiàn)銦的水解沉淀,之后對其進(jìn)行過濾,分離出銦和鋅這兩種物質(zhì),將銦渣使用硫酸浸出。使用P204萃取酸浸液,使用鋅板置換出反萃液中的海綿銦,最后經(jīng)過處理得到標(biāo)準(zhǔn)銦錠。使用硫酸銅溶液處理堆浸時產(chǎn)生的氣體,確保溶液充分吸收毒害氣體。采用這提銦技術(shù)能夠完全分離出銦和鋅,有效提高銦的回收率,同時還能有效控制堆浸過程中產(chǎn)生的劇毒氣體。
第三,利用鉛浮渣的反射爐煙塵對銦進(jìn)行富集回收。通過分析銦的相關(guān)物氧化銦、硫酸銦的性質(zhì)、特點等,在此基礎(chǔ)上應(yīng)用二段硫酸浸出法進(jìn)行銦的富集與提取,同樣適用P204萃取浸出液,然后通過硫酸洗滌、鹽酸反萃取、鋅板置換、壓團(tuán)熔鑄以及電解鑄型等一系列工藝,將銦提取出來,操作方法比較簡便,同時能夠獲取較高的銦回收率。
首先,無論是哪種提銦技術(shù),浸出階段都是提銦流程中必不可少的,然而,現(xiàn)階段國內(nèi)許多企業(yè)采用的提銦技術(shù)有一個共同缺點,即銦的浸出率過低,造成嚴(yán)重的資源浪費。因此,國內(nèi)提銦技術(shù)的研究重點應(yīng)當(dāng)放在提高銦浸出率上,只有銦的浸出率得到顯著提升,才能實現(xiàn)銦富集與回收效率的有效提升。
其次,對于不同物料中的銦,其工藝流程存在一定的差異性,處理設(shè)備和處理技術(shù)也有所不同。然而,每種提銦技術(shù)都有自己的優(yōu)勢和不足,需要對其進(jìn)行不斷研究、分析、完善和創(chuàng)新。例如:目前大多應(yīng)用P204進(jìn)行銦的萃取,盡管這種物質(zhì)造價低廉、易于獲取,但是提銦效果并不特別理想,而且容易產(chǎn)生有機(jī)相老化、乳化等問題。因此,要想完善銦的提取技術(shù),還要加強(qiáng)對銦萃取劑的研究與開發(fā)。
最后,我國工業(yè)發(fā)展速度越來越快,銦的需求量將會有很大提升,但是其儲存量則是有限的,目前許多地區(qū)已經(jīng)出現(xiàn)了銦資源枯竭的現(xiàn)象。因此,未來銦的主要來源是貧銦資源和再生銦資源,尤其是再生銦資源。除此之外,人們的環(huán)保意識越來越強(qiáng),在進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新時不能忽視對生態(tài)環(huán)境的保護(hù),技能環(huán)保的提銦技術(shù)也是提銦技術(shù)發(fā)展的未來趨勢。
綜上所述,社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展促進(jìn)了城市工業(yè)的發(fā)展。銦的需求量在近幾年有了顯著提升,國家和相關(guān)企業(yè)都開始重視提銦技術(shù)的研究和開發(fā)。近年來,隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,提銦技術(shù)得到了很大程度的完善。銦的提取大多在鋅冶煉過程中完成,因此,研究鋅冶煉過程中銦的富集和提取技術(shù)十分必要且重要。目前針對濕法煉鋅和火法煉鋅都有了相關(guān)提銦技術(shù),銦的富集與回收工藝逐漸完善。相信隨著科技水平的不斷提升,銦的富集與回收技術(shù)會得到更大的發(fā)展與完善。