王仲旭 鄭艷芬 熊心美

（1河北環(huán)境工程學院 河北秦皇島 066102 2九江學院土建學院 江西九江 332005）

引言

揮發(fā)性有機物（VOCs）是形成PM2.5和臭氧的重要前體物質，而且還具有溫室氣體的效應，據測算，目前全國VOCs每年排放量高達3000多萬噸。在當前二氧化硫、氮氧化物、煙粉塵控制已經取得顯著成效的前提下，VOCs管控成為了當前環(huán)保關注的熱點，而且VOCs也進入“十三五”重點污染物之列[1]。與其他行業(yè)相比，石化行業(yè)工藝復雜、源項眾多，VOCs排放在所有工業(yè)行業(yè)中數量最大、成分最復雜，是當前環(huán)境監(jiān)管的重點行業(yè)[2]。

1 石化行業(yè)VOCs政策分析

1.1 排放標準

《石油煉制工業(yè)污染物排放標準》（GB31570—2015）和《石油化學工業(yè)污染物排放標準》（GB31571—2015）規(guī)定了非甲烷總烴的排放限值和廢氣中有機特征污染物及排放限值、企業(yè)邊界大氣污染物濃度限值、無組織VOCs泄露認定方法等。由于VOCs排放以無組織排放為主，2017年4月環(huán)保部發(fā)布了《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準》（征求意見稿）中規(guī)定了VOCs無組織排放收集和處理系統、揮發(fā)性有機液體儲存與裝載、工藝過程控制要求、設備與管線組件泄漏、敞開液面逸散的控制要求和企業(yè)廠區(qū)內及周邊污染監(jiān)控要求，適用于石化企業(yè)VOCs無組織排放環(huán)境監(jiān)管[3]。

1.2 揮發(fā)性有機物管控政策

《大氣污染防治行動計劃》（國發(fā)〔2013〕37號）提出加強VOCs治理，并針對重點行業(yè)和重點地區(qū)加快實施VOCs總量控制?！妒袠I(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案》（環(huán)發(fā)〔2014〕177號）規(guī)定了污染源排查、環(huán)境準入、污染治理和環(huán)境監(jiān)管的要求。為了加快石化行業(yè)VOCs治理的環(huán)境管理，環(huán)保部2015年發(fā)布了《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》、《石化企業(yè)泄漏檢測與修復工作指南》、《石油化工行業(yè)VOCs排放量計算辦法》，進一步明確了如何進行石化行業(yè)VOCs環(huán)境監(jiān)管。2017年9月環(huán)保部等六部委聯合發(fā)布的《“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》提到“充分認識全面加強VOCs污染防治工作的重要性，全面實施石化行業(yè)達標排放，并要求建立健全監(jiān)測監(jiān)控體系，加快石化行業(yè)VOCs排污許可工作，將VOCs排放納入第二次全國污染源普查，全面提高VOCs監(jiān)管能力和技術水平，研究將VOCs排放適時納入環(huán)境保護稅征收范疇并加大財政資金對VOCs治理的支持力度[4]。”另外，一些地方政府也出臺了相應的石化行業(yè)VOCs管控政策。

2 石化行業(yè)VOCs產生節(jié)點分析

石化行業(yè)生產工藝復雜，設備種類多，VOCs排放節(jié)點多、大多節(jié)點屬于無組織排放，一般來說，石化企業(yè)VOCs排放點位大約幾萬個，包括生產過程逸散、原輔料的裝卸過程、儲罐大小呼吸、廢水處理過程、廢渣堆存過程散逸都是VOCs產生的主要環(huán)節(jié)，正常工況下排放的VOCs大約占全廠排放量的90%，非正常工況下排放的VOC大約占10%。

石化行業(yè)VOCs排放主要集中在以下幾個方面：

（1）設備動靜密封點泄漏；

（2）固定頂罐、浮頂罐的靜止呼吸損耗和工作損耗；

（3）原輔料在裝卸、分裝過程；

（4）廢水收集、儲存及處理過程；

（5）生產工藝有組織排放；

（6）冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統由于泄露和汽提作用產生的VOCs排放；

（7）開停工及檢維修過程排放；

（8）正常工況下非密閉式工藝過程中的無組織、間歇式的排放；

（9）火炬排放；

（10）鍋爐、加熱爐、內燃機和燃氣輪機等設施燃燒過程排放；

（11）采樣管線內物料置換和置換出物料的收集儲存過程；

（12）由于泄漏、火災、爆炸等事故情況導致的VOCs排放[5]。

3 石化行業(yè)VOCs治理技術

目前石化行業(yè)VOCs治理技術主要有以下幾類：

（1）吸收類技術：低溫餾分油吸收、吸附+吸收、冷凝+吸附、吸收+膜等技術，主要適用于輕質油儲存和裝卸過程中VOCs回收；

（2）破壞類技術：催化氧化技術、蓄熱氧化技術(RTO)、微生物降解、熱力焚燒、低溫等離子技術；

（3）直接回收至低壓瓦斯管網[6]。

環(huán)境保護部2016年12月發(fā)布了《國家先進污染防治技術目錄（VOCs防治領域）》，共列舉了18種治理技術，適合石化行業(yè)VOCs治理的有11種。

4 石化行業(yè)VOCs現場環(huán)境監(jiān)管要點分析

不同的石化企業(yè)排放的VOCs種類差異較大，污染控制技術所針對VOCs種類目前尚不明確，對于石化企業(yè)VOCs污染防治和環(huán)境執(zhí)法實際工作造成很大的難度，如何提高石油石化行業(yè)環(huán)境執(zhí)法和現場檢查工作的精細化是現場環(huán)境監(jiān)察關注的重點。

4.1 現場檢查方法

4.1.1 資料檢查

（1）檢查企業(yè)生產工藝是否屬于《產業(yè)結構調整指導目錄》中淘汰、落后工藝；

（2）檢查企業(yè)是否依法進行環(huán)境影響評價，環(huán)評審批手續(xù)是否齊全；

（3）檢查企業(yè)環(huán)保驗收手續(xù)是否齊全；（4）是否存在未批先建問題、未驗投運的違法行為；（5）石化企業(yè)是否按要求申請排污許可證以及排污許可證執(zhí)行情況；

（6）檢查石化行業(yè)VOCs治理設施的日常運行、維護情況，包括水、氣、固廢污染治理設施臺賬是否齊全；

（7）檢查中控室歷史數據和即時數據是否符合邏輯。

根據不同資料在時間上和工況上的一致性進行判斷。從數據記錄的合法性、完整性、邏輯合理性的角度進行審核。對污染物的產生量進行核算并與實際產生量進行對比；現場測定VOCs是否達標[7]。

根據所收集資料在現場對企業(yè)生產車間、公用工程設施進行觀察，主要檢查工藝設備銘牌參數、運行狀態(tài)等，對可能存在環(huán)境違法行為的關鍵設備、場所、物品，應拍照取證，對污染防治設施運行狀態(tài)不穩(wěn)定或關鍵參數不符合要求的，應即時取樣、監(jiān)測。

4.1.2 檢查環(huán)境信息公開與環(huán)境信用評級

根據《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《企業(yè)事業(yè)單位環(huán)境信息公開辦法》、《國家重點監(jiān)控企業(yè)自行監(jiān)測及信息公開辦法（試行）》和《國家重點監(jiān)控企業(yè)污染源監(jiān)督性監(jiān)測及信息公開辦法（試行）》開展檢查，重點關注環(huán)評、自行監(jiān)測、排污許可證、環(huán)保驗收信息是否公開，是否符合要求。根據《企業(yè)環(huán)境信用評價辦法（試行）》判斷企業(yè)是否應該納入環(huán)境信用評價范圍，核實企業(yè)環(huán)境信用等級以及是否社會公布。

4.1.3 現場訪談

（1）與企業(yè)內部人員訪談。與石化企業(yè)員工進行隨機性的訪談，了解VOCs排放概況，尋找環(huán)境違法行為線索，核實提供信息的真實性。

（2）與周邊居民訪談。走訪石化企業(yè)周邊居民，核實石化企業(yè)提供信息的真實性，了解石化企業(yè)長期運行過程中是否對附近居民帶來影響。對居民提出的意見進行判斷。

4.2 現場環(huán)境檢查

由于石化行業(yè)VOCs排放點位不固定，而且點位多，所以一般應該提前確定先查哪個工段，然后再深入分析此工段設備和可能VOCs排放點位。根據所收集資料在現場對企業(yè)生產車間、公用工程設施進行觀察，主要檢查工藝設備銘牌參數、運行狀態(tài)等，對可能存在環(huán)境違法行為的關鍵設備、場所、物品，應拍照取證，對污染防治設施運行狀態(tài)不穩(wěn)定或關鍵參數不符合要求的，應即時取樣、監(jiān)測[8]。

4.2.1 廠區(qū)環(huán)境綜合管理

廠區(qū)道路應當經過硬化處理；廠區(qū)原料和產品運輸儲存區(qū)域、生產裝置區(qū)域應保持清潔無遺撒；污水收集和排放系統等各類污水管線設置清晰；實現雨污分流；污水管道嚴禁出現跑、冒、滴、漏及溢流現象。

4.2.2 常減壓單元

檢查電脫鹽含油污水、電脫鹽檢修清理沉渣、常減壓含硫污水、低壓瓦斯中VOCs的排放是否采取控制措施；化驗采樣、靜密封泄漏或管線管件泄漏、放空閥漏、動密封泄漏、設備檢修產生的VOCs排放以及產生的含油污水揮發(fā)導致VOCs排放是否達標。

4.2.3 催化裂化單元

檢查含硫污水產生和輸送過程VOCs無組織排放是否達標；安全閥、放火炬閥VOCs內漏、排放產生的VOCs是否有控制措施；采樣過程VOCs泄露、靜密封泄漏或管線管件泄漏、放空閥漏、動密封泄漏、設備檢修泄露是否超標；反應再生單元產生VOCs是否超標；汽油脫硫醇產生的堿渣是否密閉；脫硫單元、液化氣脫硫醇單元產生的廢氣中VOCs是否達標。

4.2.4 延遲焦化單元

檢查焦化分餾裝置產生的含硫含油污水和大氣排放產生的VOCs以及焦碳處理冷切焦放空系統含硫含油污水和大氣排放產生的VOCs是否采取控制措施，排放濃度是否達標。

4.2.5 加氫類裝置單元

檢查工業(yè)氫壓縮機填料泄漏，循環(huán)氫壓縮機密封泄漏，法蘭、閥門和密封面等靜密封點泄漏，普通機泵動密封泄漏，機泵、塔和換熱器等設備日常檢維，含油污水，物料儲罐等產生的VOCs是否達標。

4.2.6 重整裝置單元

檢查密封泄漏、設備檢修、采樣、油品儲運系統呼吸閥排放、催化劑更換等產生VOCs排放是否達標。

4.2.7 氣分裝置單元

檢查各種反應塔的采樣、設備檢修、動靜密封泄漏、系統撤壓、初期吹掃過程產生的VOCs是否達標。

4.2.8 硫磺裝置單元

檢查克勞斯尾氣經焚燒后放空、尾氣處理、過程氣管線泄漏、裝置檢修、液硫脫氣等過程產生的VOCs排放是否達標。

4.2.9 制氫裝置單元

檢查密封泄漏、設備檢修、采樣、原料罐儲運呼吸、催化劑更換等過程產生的VOCs排放是否達標。

4.2.10 污水汽提裝置單元

檢查酸性水預處理、酸性水汽提系統、氨精制系統過程中采樣、檢修、放空過程VOCs排放是否達標。

4.2.11 堿渣處理裝置單元

檢查汽油堿渣回收、堿渣罐呼出氣、管線管件泄漏、放空閥漏、采樣過程VOCs排放是否達標。

結語

石化行業(yè)生產工藝復雜性和VOCs排放的多樣化使得其成為環(huán)境監(jiān)管的重點和難點行業(yè)。環(huán)保部提出今后要通過強化源頭控制、由點到面、突出重點、提高執(zhí)法水平和執(zhí)法效率、加大信息公開五舉措加強石化行業(yè)VOCs治理。如何控制好石化企業(yè)VOCs排放，并進一步凈化大氣環(huán)境，解決霧霾危機是環(huán)保未來關注的重點。

[1]崔積山,顧軍飛,左申梅,莊思源.石化行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合管控探討[J].環(huán)境保護,2017,45(13):30-33.

[2]李興春.石油化工行業(yè)揮發(fā)性有機物控制進展研究[J].環(huán)境保護,2016,44(13):38-42.

[3]揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準（征求意見稿）,環(huán)辦大氣函[2017]565號.

[4]“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案,環(huán)大氣[2017]121號.

[5][1]陳亞楠,趙東風,歐陽振宇,盧磊.石化企業(yè)揮發(fā)性有機物排放控制策略研究[J].現代化工,2016,36(09):12-15.

[6]郭兵兵,劉忠生,王新,王海波.石化企業(yè)VOCs治理技術的發(fā)展及應用 [J].石油化工安全環(huán)保技術,2015,31(04):1-7+9.

[7]環(huán)境保護部環(huán)境監(jiān)察局.污染源環(huán)境監(jiān)察[M].北京:中國環(huán)境科學出版社.2012.

[8]毛應淮.工業(yè)污染核算[M].北京:中國環(huán)境出版社.2014.