衛(wèi)晉剛
(山西潞安焦化有限責任公司,山西 長治 047500)
SO2和NOX污染是造成大氣污染的主要原因。隨著新的污染物排放標準的頒布,煙氣脫硫脫硝技術面臨著前所未有的壓力和挑戰(zhàn)。如何經(jīng)濟、有效地提高脫硫脫硝效率,降低SO2和NOX的排放量,成為大氣環(huán)境污染控制工作者研究的熱點問題。
脫硫脫硝一體化系統(tǒng);系統(tǒng)設計;經(jīng)濟效益
大氣污染是二十一世紀人類社會生存和發(fā)展所面臨的最嚴重的環(huán)境問題之一。化石燃料燃燒及氣化后產(chǎn)生的SO2、NOx、HF、CxHy等有害氣體,造成的酸雨、溫室效應和臭氧層破壞等大氣污染,嚴重影響著人類的生存環(huán)境[1]。因此,削減和控制產(chǎn)生的SO2和NOX污染,是我國能源和環(huán)境保護面臨的嚴峻挑戰(zhàn)。
本文對某焦化廠采用LCO法煙氣脫硫脫硝一體化工藝技術進行了介紹,同時綜合考慮了高溫煙氣余熱的利用。該項目具有技術先進、工藝可行、凈化效率高、運行成本低的優(yōu)點。使焦爐煙囪大氣污染物排放值最低標準達到《煉焦化學工業(yè)污染物排放標準(GB16171-2012)》的要求[ρ(SO2)≤50 mg/m3,ρ(NOX)≤500 mg/m3,ρ(煙塵)≤30 mg/m3],同時保留了更高排放要求的技改空間[2-3]。
LCO法煙氣脫硫脫硝一體化技術是利用專用的有機催化劑對煙氣中的SO2、NOX等污染物進行強力捕捉,通過中和劑(氨水)中和最終生成硫酸銨或硝酸銨化肥[4-5]。本技術是一項能夠同時進行脫硫、脫硝及二次除塵的多效合一的先進技術,其主要創(chuàng)新點和技術優(yōu)勢表現(xiàn)在:
1) 技術集成一體化,脫除效率高。在同一個系統(tǒng)中同時完成多效脫除,脫硫、脫硝及二次除塵效率分別可達99%、85%、85%。
2) 低溫脫硝技術(80 ℃~180 ℃),脫硝效率≥85%。
3) 使用液體催化劑,脫除效率高,催化劑循環(huán)使用。
4) 資源化利用,副產(chǎn)品為硫酸銨和硝酸銨的液態(tài)復合肥。
5) 無二次污染。無廢水與固體廢物排放,徹底解決副產(chǎn)品二次污染的重大環(huán)保風險。
6) 以廢制廢。利用焦化自產(chǎn)氨水作為原料,實現(xiàn)資源綜合利用。
7) 可滿足不斷升級的國家環(huán)保政策需求,無需進行二次投資。
8) 運行成本低。結(jié)合煙氣余熱利用,可實現(xiàn)環(huán)保達標運行費用3元/噸焦~5元/噸焦。
表1 煙氣脫硫脫硝一體化系統(tǒng)參數(shù)
全系統(tǒng)流程見圖1。
圖1 全系統(tǒng)流程
1) 煙氣系統(tǒng)
焦爐煙氣分別從1#、2#地下主煙道引出匯總后,首先進入H2O2氧化煙道,再進入余熱鍋爐,經(jīng)增壓風機升壓后,進入臭氧氧化煙道進一步氧化NOX,最后進入吸收塔。煙氣在吸收塔內(nèi)垂直上升,穿過催化劑吸收液噴淋吸收區(qū),煙氣中SO2、NOX及粉塵被吸收液高效去除,再經(jīng)除霧器除去微滴后,經(jīng)塔頂直排煙囪排入大氣。
系統(tǒng)設置事故煙道,配置事故風機,并加裝電動擋板門,事故風機采用柴油發(fā)電機作為電源,以確保在緊急事故狀態(tài)下煙氣脫硫脫硝及余熱回收裝置能快速退出,煙氣經(jīng)事故煙道返回原煙囪。
2) 吸收塔循環(huán)系統(tǒng)
吸收塔是煙氣脫硫脫硝系統(tǒng)的核心,包括塔體及配套的內(nèi)部構(gòu)件、循環(huán)泵等,吸收塔塔頂設置直排煙囪。吸收塔采用逆流噴淋,自下而上依次為底部反應池、脫硫脫硝吸收段、除霧器段、煙氣出口段。催化劑吸收液從塔上部經(jīng)噴嘴向下噴淋,與上行的煙氣接觸反應,然后與反應產(chǎn)物一起進入反應池,反應池內(nèi)的混合液通過循環(huán)泵到塔上部的噴嘴噴出,實現(xiàn)循環(huán)噴淋。
吸收了二氧化硫、氮氧化物的催化劑吸收液,在吸收塔吸收段完成氧化反應后,在LCO催化劑的作用下,持續(xù)氧化生成硫酸及硝酸,落入反應池中與加入的氨水發(fā)生中和反應生成硫酸銨、硝酸銨。
3) 氨水供給系統(tǒng)
氨水供給系統(tǒng)采用焦化氨水(體積分數(shù)10%)及部分外購氨水,由管道輸送至氨水儲罐。氨水通過氨水供給泵泵入吸收塔內(nèi),參與脫硫脫硝反應。通過新鮮氨水的加入控制吸收液的pH值(6.0~6.5),以達到最好的脫硫脫硝效果。
4) 化肥鹽液處理系統(tǒng)
化肥鹽液處理系統(tǒng)設置一個硫酸銨/硝酸銨混合鹽液儲罐,容量按7 d儲量設計。系統(tǒng)設計2臺鹽液輸送泵,將硫酸銨/硝酸銨混合鹽液定期輸送至焦化廠硫銨車間統(tǒng)一處理。
5) 粉塵過濾及催化劑分離回收系統(tǒng)
當吸收塔內(nèi)鹽液達到一定質(zhì)量分數(shù)(35%~45%)后由混合液排出泵排出,進入過濾器,去除大顆粒后送入離心機。經(jīng)離心分離后,混合鹽液分成2個部分:渣漿進入渣儲罐,密度輕的催化劑和鹽液進入液相儲罐靜置分離。上層催化劑返回回收地坑,并打入吸收塔重復利用,下層混合鹽液用液相供給泵打入液液過濾器,經(jīng)過濾進入鹽液儲罐儲存,經(jīng)鹽液泵打入硫銨車間,進行統(tǒng)一濃縮、結(jié)晶、干燥處理。
6) 脫硝氧化系統(tǒng)
脫硝氧化系統(tǒng)包括H2O2氧化系統(tǒng)和臭氧氧化系統(tǒng)。高溫煙道內(nèi)的NOx通過霧化的H2O2部分被氧化,隨后再被臭氧氧化。經(jīng)臭氧強制氧化后的煙氣進入吸收塔,被吸收塔內(nèi)霧化的LCO催化劑吸收液吸收,完成脫硝。H2O2采用外購27.5%的工業(yè)級H2O2,經(jīng)雙氧水輸送泵送入高溫煙道,通過噴嘴汽化成微小顆粒,與煙氣充分混合,氧化其中的NOx。氧氣源采用空分氧氣,經(jīng)臭氧發(fā)生器放電作用產(chǎn)生高質(zhì)量濃度(120 g/m3~150 g/m3)的臭氧,經(jīng)稀釋風機配風后送入吸收塔入口。
7) 余熱回收系統(tǒng)
余熱回收系統(tǒng)配置余熱鍋爐一臺,設備包括蒸發(fā)器、汽包、汽水連接管路等,實現(xiàn)對高溫煙氣熱量回收,轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)用蒸汽。
8) 控制系統(tǒng)
整套系統(tǒng)采用分散控制系統(tǒng)(LCO-DCS)進行監(jiān)視和控制。LCO-DCS控制系統(tǒng)實現(xiàn)模擬量控制、順序控制和數(shù)據(jù)采集功能,以滿足各種運行工況的要求,確保脫硫脫硝系統(tǒng)安全、高效運行。控制系統(tǒng)安全可靠、使用方便、通訊接口靈活、人機界面友好、控制性能優(yōu)越、組態(tài)功能豐富。
系統(tǒng)投運后,焦化廠焦爐煙囪基本實現(xiàn)達標排放,其中,SO2質(zhì)量濃度為35 mg/m3~45 mg/m3,NOX質(zhì)量濃度為230 mg/m3~400 mg/m3,煙塵質(zhì)量濃度為8 mg/m3~22 mg/m3,符合《煉焦化學工業(yè)污染物排放標準》(GB16171-2012)新的環(huán)保排放要求,并大大降低了對周邊自然環(huán)境的影響。
同時,兩廠煙道余熱回收裝置總計回收余熱蒸汽量達到24t/h,用于廠內(nèi)正常生產(chǎn)用汽,產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟效益。按投產(chǎn)后每小時實際生產(chǎn)8 t蒸汽,一年能節(jié)約蒸汽費用18萬元。
由于本技術在焦化煙氣治理上為首次應用,投資費用較高,設計時參照電廠鍋爐煙氣脫硫脫硝工藝。但是,因與電廠鍋爐煙氣工況存在很大不同,焦化煙氣溫度偏高且存在大量煤焦油粉塵等雜質(zhì),實際運行過程出現(xiàn)粉塵量大、氨水消耗大等問題。現(xiàn)已通過各項技術改造進行完善:通過對塔底部安裝氧氣曝氣裝置提高氧化脫除效果,通過源頭操作控制減少粉塵量,降低后續(xù)處理負荷;部分設計設備選型偏小,像分離系統(tǒng)主要設備離心機及過濾器存在選型不當影響正常運行的情況,現(xiàn)已更換整改。
本文介紹了某焦化廠脫硫脫硝一體化系統(tǒng)的設計。通過實際運行的結(jié)果對脫硫脫硝的設備提出了更為合理、系統(tǒng)的改造方案。對進一步的設計、運行調(diào)試和改造提供了重要的基礎。
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