汝娟堅(jiān)
(昆明理工大學(xué) 冶金與能源工程學(xué)院,云南 昆明 650093)
鉛粉是一種重要的化工原料,常被用作鉛蓄電池極板活性物質(zhì)的主要原料,其質(zhì)量控制對(duì)于整個(gè)鉛蓄電池的性能提高有重要作用[1,2]。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國精鉛消費(fèi)主要集中在鉛蓄電池領(lǐng)域,而每年鉛蓄電池耗鉛量近80%中就有約35%用于制備鉛蓄電池用鉛粉活性物質(zhì)。目前鉛蓄電池使用的鉛粉均為70%~80%的PbO和20%~30%的金屬鉛組成的鉛粉混合物。
此外,由于金屬鉛具有良好的延展性,鉛粉常被用作軸承和電碳制品中的潤滑劑,主要包括以下三個(gè)方面:含鉛的銅或青銅粉可用于燒結(jié)青銅軸承,因?yàn)殂U在銅或青銅中的溶解度小,使鉛從固溶體中析出而起潤滑的作用;通常在雙金屬軸承的摩擦表面滲入干鉛粉和聚四氯乙烯的燒結(jié)混合物;電動(dòng)機(jī)碳刷則一般由含有石墨、銅、含鉛的銅和干鉛粉(后者作為潤滑劑)的混合物固化而成。同時(shí),鉛粉具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性,抗酸抗堿的能力極強(qiáng),將鉛粉與亞麻油或溶劑混合后可形成涂料,這種涂料被廣泛應(yīng)用于化學(xué)和冶金工業(yè)或海洋環(huán)境中的設(shè)備防腐、防漏以及溶液貯存,也可用作電纜的保護(hù)套。
目前,用于制備鉛粉的方法很多,傳統(tǒng)制備金屬鉛粉的方法主要有機(jī)械球磨法、氣體霧化法和電化學(xué)法等。
工業(yè)上廣泛采用機(jī)械球磨法來制備金屬鉛粉,1966年Benamin首次提出了機(jī)械合金化技術(shù),并報(bào)道了采用機(jī)械合金化法制備氧化物彌散強(qiáng)化鎳基耐熱超合金的研究。此法主要采用高能球磨機(jī)對(duì)粉體進(jìn)行球磨,目前使用的球磨方式主要有振動(dòng)磨、行星磨和碾磨,在此過程中能量通過高速磨球?qū)Ψ垠w滯塞的剪切和碰撞作用實(shí)現(xiàn)傳遞[3]。
機(jī)械合金化法的作用機(jī)制主要是通過金屬球?qū)饘俜垠w進(jìn)行沖擊碰撞和碾壓,使其產(chǎn)生強(qiáng)烈的塑形變形并不斷細(xì)化。
該法具有成本低、產(chǎn)量高、工藝流程短、易批量生產(chǎn),以及合金成分易于控制等優(yōu)點(diǎn),已被廣泛應(yīng)用于金屬粉體的工業(yè)生產(chǎn)。
此外,通過采用惰性氣氛(如氦氣,氬氣等)可防止金屬粉體在球磨過程中發(fā)生氧化,從而保證粉體純度。球磨過程中可通過控制球磨時(shí)間、球料比、球磨強(qiáng)度等影響因素實(shí)現(xiàn)對(duì)粉體粒徑和形貌的控制。
氣體霧化法的作用機(jī)制主要是采用高速氣流對(duì)液態(tài)金屬鉛進(jìn)行破碎,從而形成小液滴并凝固成粉體,此法是目前生產(chǎn)鉛粉的常用方法之一[4]。氣體霧化法的生產(chǎn)過程主要包括:
(1)將金屬鉛液熔為液態(tài);
(2)在霧化室中將鉛液分散成微小的液滴;
(3)將鉛液滴迅速冷凝為金屬鉛粉。
氣體霧化法可以用來制取多種金屬粉體,也可制取各種預(yù)合金粉。
此法制備的金屬粉體具有生產(chǎn)成本低、粉體粒徑可控、粉體球形度高等優(yōu)點(diǎn),隨著粉末冶金新工藝新材料的出現(xiàn)以及粉末原材料在表面工程、電子、化工、軍事等重要工業(yè)中的應(yīng)用,對(duì)合金粉體逐漸朝著小粒徑、高純度、球形化的要求發(fā)展,這使得氣體霧化法逐漸成為制備金屬及合金粉體的重要方法。另外,氣體霧化過程中噴嘴是霧化技術(shù)的關(guān)鍵,其結(jié)構(gòu)和性能決定了霧化粉末的性能和生產(chǎn)效率。因此,噴嘴結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與性能的不斷提高決定著氣體霧化技術(shù)的進(jìn)步。
電沉積法即以電化學(xué)的方式使金屬離子在陰極還原析出,從而得到金屬粉末,此法在金屬粉末的制備中居重要地位,已有的金屬粉末電沉積方法有直流法、脈沖法、復(fù)合共沉積法和噴射法等[5]。
在電沉積法制備粉體時(shí)晶粒的形核與生成過程對(duì)粉體結(jié)構(gòu)和形貌起著至關(guān)重要的作用。此法具有成本低、工藝流程短、操作環(huán)境良好、粉體顆粒尺寸和形貌易于控制等優(yōu)點(diǎn),適用于規(guī)?;a(chǎn)。
目前主要用于合成具有納米結(jié)構(gòu)的金屬、合金、化合物、薄膜、陶瓷增強(qiáng)金屬基涂層、泡沫材料等。
目前,鉛粉的電沉積主要是以硅氟酸和硅氟酸鉛的水溶液作為電解質(zhì),通過采用大電流密度實(shí)現(xiàn)增大陰極極化和細(xì)化晶粒的作用,有機(jī)添加劑的使用也具有顯著影響。因此,在電沉積過程中通過對(duì)電解參數(shù)的調(diào)節(jié),可實(shí)現(xiàn)對(duì)粉體形貌、尺寸、成分和物相的精準(zhǔn)調(diào)控。
雖然上述關(guān)于制備金屬鉛粉的方法眾多,但是從生產(chǎn)方法及產(chǎn)品品質(zhì)上來講仍然存在一些問題。
在制備鉛粉過程中,機(jī)械球磨法雖然產(chǎn)量大且易于操作控制,但是制備的鉛粉形狀單一,基本為薄片狀,難以對(duì)鉛粉形貌進(jìn)行調(diào)控;另一種常見的方法是氣體霧化法,此法雖然能耗低,環(huán)境污染小,但是對(duì)設(shè)備要求高,生產(chǎn)流程長,霧化后需要將鉛粉按尺寸進(jìn)行分級(jí);電沉積法雖然操作簡單,易于控制鉛粉形貌,但所使用的硅氟酸電解質(zhì)腐蝕性強(qiáng),對(duì)電解設(shè)備要求苛刻。
綜上所述,制備金屬鉛粉的方法很多,現(xiàn)有的方法仍在不斷改進(jìn),新的方法也將不斷被探索和發(fā)現(xiàn)。因此,可根據(jù)金屬自身的性質(zhì)及其產(chǎn)品需求,選擇合適的制備方法,開拓金屬鉛粉廣闊的引用領(lǐng)域。