王秀國,石金田
(兗礦化工有限公司,山東鄒城 273500)
面對日益嚴峻的環(huán)保壓力,近年來我國對環(huán)境污染問題越來越重視,對煙氣排放和節(jié)能降耗的要求越來越嚴格,特別是 《煉焦化學工業(yè)污染物排放標準》(GB16171—2012)的頒布實施,其排放標準的提升有力地推動了煉焦生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)的研發(fā)。按照GB16171—2012要求的焦爐煙氣經(jīng)除塵后煙囪排放廢氣NOX含量≤150mg/m3、SO2含量≤20mg/m3、煙塵含量≤10mg/m3,在役焦爐裝置若不采取脫硫脫硝除塵治理措施,其煙氣無法實現(xiàn)達標排放。因此,焦爐煙氣的脫硫脫硝除塵技術(shù)成為整個焦化行業(yè)關(guān)注的重點和難點。
兗礦國際焦化有限公司2002年從德國凱澤斯圖爾焦化廠引進先進技術(shù),通過整體拆遷重建的方式成功引進了代表當時世界上先進煉焦工業(yè)技術(shù)水平的7.63m焦爐,將我國的煉焦工業(yè)技術(shù)水平向前推進了一大步。原設(shè)計為2×75孔7.63m頂裝煤大型焦爐,產(chǎn)能為2×1000kt/a;2005年12月項目投產(chǎn),后因焦爐爐頂空間溫度高達960℃ (正常溫度800℃),又投資了4.5億元對焦爐爐體進行改造,調(diào)整為2×60孔7.63m頂裝煤大型焦爐,產(chǎn)能為2×850kt/a。
為響應(yīng)國家的環(huán)保政策,兗礦國際焦化有限公司早在2012年就啟動了焦爐煙氣脫硫脫硝除塵技術(shù)的調(diào)研工作,重點對國內(nèi)大中型重點煉焦企業(yè)的脫硫脫硝除塵和煙氣余熱回收綜合利用等技術(shù)進行了深入細致的調(diào)查研究。對于焦化行業(yè)而言,焦爐煙氣脫硫脫硝是當前面臨的一項新課題,焦爐煙氣脫硫脫硝除塵技術(shù)調(diào)研工作啟動后,與中科院蘭州化物所聯(lián)合進行了焦爐煙氣低溫脫硝側(cè)線試驗,其后率先在2×60孔7.63m頂裝煤大型焦爐上新上脫硫脫硝除塵環(huán)保裝置,有效降低了污染物的排放?,F(xiàn)簡介如下。
兗礦國際焦化有限公司2×850kt/a焦爐的設(shè)計煙氣總處理量為540000m3/h。實際運行過程中,實測煙氣處理量為320000m3/h,外排煙氣中SO2含量平均為150mg/m3、NOX含量平均為1500mg/m3,遠遠超過國標要求。
焦爐煙氣脫硝工藝主要有干法和濕法兩大類型。經(jīng)調(diào)研,兗礦國際焦化有限公司決定采用馬鞍山市江海節(jié)能科技有限公司寧芳青教授開發(fā)的焦爐低氮燃燒技術(shù) (專利技術(shù))對焦爐系統(tǒng)進行優(yōu)化改造,主要是對焦爐爐體內(nèi)的加熱配風量進行控制,以減少煉焦過程中NOX的生成。具體內(nèi)容包括:①對7.63m焦爐加熱系統(tǒng)進行優(yōu)化,實現(xiàn)焦爐的均勻加熱,以控制NOX的產(chǎn)生,降低焦爐煙氣的NOX含量,實現(xiàn)達標排放;②增加焦爐加熱測溫、煙氣組分分析、回爐煤氣熱值測量調(diào)節(jié)控制系統(tǒng),實現(xiàn)焦爐的自動化控制;③控制焦爐加熱溫度在1500℃ (熱力型NOX產(chǎn)生臨界溫度)以下,減少熱力型NOX的產(chǎn)生;④調(diào)優(yōu)7.63m焦爐加熱工藝控制方式,以降低回爐煤氣消耗,提高焦爐加熱的均勻性。
兗礦國際焦化有限公司于2015年11月與馬鞍山市江海節(jié)能科技有限公司簽訂焦爐脫硝改造項目合同,2016年3月脫硝項目開工建設(shè),2016年年底完成建設(shè),2017年1月進行全面調(diào)試,2017年3月26日正式投運。投運后,焦爐煙氣中NOX含量穩(wěn)定控制在300mg/m3左右,實現(xiàn)了NOX的達標排放。
兗礦國際焦化有限公司焦爐煙氣脫硫采用鈣鈉雙堿法脫硫工藝,該工藝技術(shù)成熟,投資相對較少,在中小型焦爐中應(yīng)用較多,具有混合氣液流通量大、系統(tǒng)壓降低、操作簡便、運行穩(wěn)定且運行周期長、脫硫效率最高可達97%等諸多優(yōu)點。鈣鈉雙堿法脫硫工藝技術(shù)的核心原理在于先用氫氧化鈉 (或碳酸鈉)堿性吸收溶液脫除煙氣中的含硫氣體,再用氧化鈣 (石灰粉)對脫硫液進行再生,從而可避免系統(tǒng)由于銨鹽、飛灰小顆粒等凝結(jié)而易出現(xiàn)的結(jié)垢問題,同時可提高吸收速率和脫硫劑利用率,液氣比低,運行成本低。
3.1.1 煙氣脫硫系統(tǒng)
從焦爐出來的熱煙道氣,先經(jīng)余熱鍋爐回收余熱,將焦爐煙氣溫度由300℃降至180℃左右,再經(jīng)空氣換熱器將煙氣溫度降至150℃左右,然后由引風機將煙氣送入脫硫吸收塔。脫硫塔內(nèi)設(shè)有幾十支霧化噴槍,噴槍噴灑出的霧化脫硫液滴均勻散布于脫硫塔塔體內(nèi),煙氣中的SO2與霧化的脫硫堿液充分混合、反應(yīng) (SO2+H2O═══H2SO3;Na2CO3+H2SO3═ ══Na2SO3+CO2+H2O)。脫硫后的潔凈煙氣經(jīng)除霧器后由煙囪排入大氣。脫硫循環(huán)堿液吸收SO2后,經(jīng)塔底管道流入積沉池內(nèi),在積沉池內(nèi)將反應(yīng)生成的顆粒物和灰塵沉淀下來,積沉池上部潔凈的脫硫堿液自流溢入再生池,在再生池內(nèi)與乳液槽來的石灰乳進行再生反應(yīng),同時堿液循環(huán)槽補入碳酸鈉溶液,脫硫堿液由泵打入脫硫塔內(nèi)循環(huán)利用;再生反應(yīng)生成的固體CaSO3及經(jīng)氧化生成的固體CaSO4則經(jīng)壓濾機脫水后排出。
3.1.2 脫硫渣處理系統(tǒng)
脫硫堿液經(jīng)循環(huán)泵送至脫硫塔內(nèi)與焦爐煙氣充分接觸反應(yīng)后,從脫硫塔底部排出,排出的脫硫液 (混合漿液)含有Na2SO3、NaHSO3及少量粉塵渣 (大部分煙塵在原除塵器中除去),進入反應(yīng)槽,與從氧化鈣漿液槽輸送過來的石灰漿液發(fā)生再生反應(yīng),然后經(jīng)石膏旋流器濃縮后送入真空皮帶脫水機脫除水分,清液返回脫硫塔循環(huán)利用,石膏渣則排入石膏庫。
2016年3月,與濟寧市化工設(shè)計院 (總包單位)簽訂焦爐尾氣深度脫硫技改項目施工合同。項目于2016年4月開工,2016年7月建成,經(jīng)調(diào)試消缺和168h生產(chǎn)考核后,于2016年8月正式投運。焦爐煙氣脫硫系統(tǒng)投運后,整體運行狀況穩(wěn)定,2016年10月完成焦爐煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)的驗收,順利通過當?shù)丨h(huán)保部門的竣工驗收,實現(xiàn)SO2的達標排放,達到預(yù)期目標。
改造前,外排煙氣中SO2含量150mg/m3、NOX含量1500mg/m3。脫硝脫硫項目實施后,設(shè)計煙氣總處理量540000m3/h,實際煙氣處理量320000m3/h,經(jīng)脫硝脫硫后,外排煙氣中SO2含量≤20mg/m3、NOX含量≤500mg/m3。
焦爐脫硫脫硝項目的主要技術(shù)經(jīng)濟指標如下:項目總投資2805萬元,年運行費用1081萬元,年平均所得稅90萬元;項目投資回收期(含所得稅)8.75a(含建設(shè)期);全年SO2減排量136.3t、NOX減排量2717t,節(jié)省 SO2、NOX委托處理費用1441萬元??梢?,每年為企業(yè)帶來的利潤約為1441-1081-90=270萬元。
兗礦國際焦化有限公司是山東省6m以上焦爐首家實現(xiàn)煙氣治理的焦化企業(yè),其新上的脫硫脫硝除塵環(huán)保裝置符合國家的產(chǎn)業(yè)政策、行業(yè)發(fā)展規(guī)劃、環(huán)保標準、節(jié)約能源等方面的要求,所用脫硫脫硝工藝技術(shù)先進、成熟可靠、運行成本低,經(jīng)濟效益、環(huán)保效益和社會效益均非常明顯,值得在業(yè)內(nèi)推廣應(yīng)用。