馮天水
(天津渤化工程有限公司,天津300193)
傳統(tǒng)的濃海水處理方式主要有排海、蒸發(fā)池排放、地表水排放、深井排放等[1]。國際上海水淡化廠濃海水的排放主要是直接排海或稀釋后排海,濃海水排海有很多危害[2]:①高鹽度:海水局部鹽度的升高對(duì)耐鹽性較差的海洋生物有致命影響,同時(shí)水體分層擾亂了生物鏈系統(tǒng),造成深海物種和幼小個(gè)體的滅亡;②熱污染:濃鹽水的排放溫度一般比環(huán)境溫度高3~15℃,水溫升高導(dǎo)致水體溶氧量下降,改變了水體生物的生理機(jī)能,影響其生存繁殖;③腐蝕產(chǎn)物:濃海水淡化系統(tǒng)排出的濃鹽水含有銅、鐵、鎳、鉻等多種重金屬,排海對(duì)海洋生物的生長造成毒害作用,最終通過食物鏈的富集及傳遞進(jìn)入人體,影響健康;④化學(xué)藥劑危害:濃海水淡化過程需加入阻垢劑、消泡劑、緩蝕劑、殺菌劑等多種藥劑,直接威脅水體生態(tài)環(huán)境。
基于單一海水淡化技術(shù)的應(yīng)用局限,提出了單一技術(shù)之間的集成,充分發(fā)揮各技術(shù)的優(yōu)勢,充分利用能量,降低能耗及成本。按集成深度分類,海水淡化集成形式主要有三類:①海水淡化技術(shù)與技術(shù)之間的集成:這類集成技術(shù)又可分為四種,一是熱法+熱法集成、二是熱法+膜法集成、三是膜法+熱法集成、四是預(yù)處理+海水淡化工藝集成[3];②能源與海水淡化技術(shù)的集成:這類集成主要利用可再生新能源和裝置余熱驅(qū)動(dòng)海水淡化工藝,提高了傳統(tǒng)熱能的利用效率,避免能源的浪費(fèi)和污染;③發(fā)電-海水淡化-綜合利用的集成:這類集成是將海水淡化與上游電廠濃海水及下游鹽化工生產(chǎn)聯(lián)合,達(dá)到設(shè)計(jì)、生產(chǎn)和資源配置優(yōu)化。
陳靜等[4]設(shè)計(jì)了300t/d規(guī)模NF-RO雙膜耦合工藝,該工藝將濃海水脫硬,減少了膜污染,大幅提高了淡水產(chǎn)率,同時(shí)得到CaCO3、Mg(OH)2、Na2SO4等多種鹽產(chǎn)品。Zarzo等[5]研究基于蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)的海水零排放系統(tǒng),利用蒸汽加熱進(jìn)入蒸發(fā)器的水,能量回收利用,效率高于傳統(tǒng)的蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)。Turek[6]探討了ED-MSF-結(jié)晶海水淡化系統(tǒng),ED系統(tǒng)處理后濃縮海水為100gTDS/L,MSF系統(tǒng)可繼續(xù)提升至300 gTDS/L(TDS:total dissolved solids)。Kavithaa等[7]研究了EDR-RO集成技術(shù)處理濃海水,實(shí)驗(yàn)表明EDR-RO集成可濃縮海水至1.25×105mg/L,淡水回收率為77%。包偉等[8]對(duì)寧夏某火電廠的高鹽廢水提出4個(gè)“零排放”方案并進(jìn)行多方面的比較,認(rèn)為方案:石灰Na2CO3軟化→RO膜濃縮→EDR濃縮→蒸發(fā)結(jié)晶更為合理,實(shí)用性更好。雖然該方案耗電量較高,但電滲析技術(shù)在國內(nèi)外已趨于成熟,且電廠有獨(dú)有的電能源條件,可以滿足現(xiàn)行裝置的運(yùn)行要求。Davis[9]提出了RO-ED-NF-EC集成膜的海水綜合利用技術(shù),預(yù)處理后的海水用RO裝置進(jìn)行海水淡化,濃海水進(jìn)入電滲析器進(jìn)一步濃縮。濃海水提溴后再進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶,大部分濃縮液蒸發(fā)得到粗鹽,小部分進(jìn)入離子膜電解裝置制得NaOH及Cl2,電滲析稀釋側(cè)通過NF膜分離一、二價(jià)離子,二價(jià)離子溶液加堿制備Mg(OH)2,一價(jià)離子返回RO膜形成閉路循環(huán),實(shí)現(xiàn)了濃海水的綜合利用。
王軍等[10]利用太陽能轉(zhuǎn)化為熱能及電能,為海水淡化提供動(dòng)力,同時(shí)應(yīng)用電磁技術(shù),對(duì)海水進(jìn)行預(yù)處理,有殺菌、除菌和磁化作用,經(jīng)磁化的海水經(jīng)過滲透膜時(shí)滲透壓也更低。Hou S等[11]研究了太陽能-MSF技術(shù),指出MSF必須維持較高的溫度變化范圍才能取得更高的效率;操作過程中還必須嚴(yán)格控制系統(tǒng)壓力,測定了壓力在0.014~0.010MPa范圍內(nèi)變化時(shí)濃縮率的變化。陳暉等[12]設(shè)計(jì)開發(fā)了一種新型太陽能-風(fēng)能聯(lián)合海水淡化裝置,利用直軸風(fēng)力機(jī)驅(qū)動(dòng)攪拌加熱器,實(shí)現(xiàn)風(fēng)能→熱能的直接轉(zhuǎn)化,提高了海水蒸發(fā)速度。朱法軍等[13]研究了風(fēng)力發(fā)電與RO海水淡化集成系統(tǒng),依照風(fēng)力發(fā)電量控制RO膜的產(chǎn)水量,實(shí)現(xiàn)發(fā)電量與產(chǎn)水量的智能控制形成一個(gè)循環(huán)系統(tǒng),發(fā)揮了產(chǎn)業(yè)聯(lián)動(dòng)的優(yōu)勢形成海水和風(fēng)能循環(huán)利用的產(chǎn)業(yè)模式。Sharmila等[14]開發(fā)了振蕩水柱式(OWC)海水淡化裝置,空氣柱隨著海水波浪的升降不斷膨脹和壓縮產(chǎn)生能量,沖擊式透平機(jī)從中提取能量并轉(zhuǎn)化為電能,來驅(qū)動(dòng)RO膜海水淡化裝置。
天津北疆電廠采用了電-水-鹽聯(lián)合生產(chǎn)的循環(huán)產(chǎn)業(yè)模式,首先用熱法提取電廠濃海水中的溴素,提溴后濃海水排入漢沽鹽場的鹽田制鹵系統(tǒng)曬鹽,生產(chǎn)原鹽和精制鹽,制鹽母液進(jìn)入鹽化工廠制取 KCL、MgSO4、Mg(CL)2等無機(jī)鹽產(chǎn)品。
Ahmed等[15]提出電-水-鹽聯(lián)產(chǎn)的方法,海水淡化的低品位熱源及濃海水利用太陽能池發(fā)電;苦鹵可以繼續(xù)提取,發(fā)展制鹽和鹽化工,解決了發(fā)電和海水淡化過程的環(huán)境及能源浪費(fèi)問題。
3.1 利用多種膜技術(shù)的集成或者膜技術(shù)與其它工藝的耦合技術(shù)處理海水淡化、沿海電廠發(fā)電等產(chǎn)生的濃海水,能夠?qū)崿F(xiàn)多種單一淡化技術(shù)的優(yōu)勢互補(bǔ),同時(shí)提高各種規(guī)格淡水回收率,降低能耗。
3.2 熱法和膜法海水淡化技術(shù)都以消耗能源為代價(jià),充分利用太陽能、風(fēng)能、核能等可再生能源及潮汐能、溫差能、深海靜壓、波浪能等海洋可再生能源,與海水淡化技術(shù)集成,能大幅減少甚至取消對(duì)外來能源的消耗,同時(shí)不產(chǎn)生二次污染。
3.3 海水淡化成本主要集中于電量和蒸汽的大量消耗,通過水-電聯(lián)產(chǎn),利用電廠的電力及蒸汽為海水淡化裝置提供動(dòng)力支持,同時(shí)調(diào)整產(chǎn)電與產(chǎn)水比例,實(shí)現(xiàn)各類能源的高效利用,降低海水淡化成本。
3.4 如果能實(shí)現(xiàn)濃海水淡化工藝與上游電廠及下游相關(guān)化工廠的聯(lián)合生產(chǎn),可以使資源集成,最大程度實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)及能量的充分利用,真正做到濃海水“零排放”,實(shí)現(xiàn)各相關(guān)企業(yè)利益最大化。