李曉潔,高紅杰,郭冀峰,呂純劍,于會彬,劉瑞霞 (.長安大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,旱區(qū)地下水與生態(tài)效應(yīng)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西 西安 70054；.中國環(huán)境科學(xué)研究院城市水環(huán)境科技創(chuàng)新基地,北京 000)

水體有機(jī)污染是造成水體黑臭等的重要影響因素之一[1].有機(jī)物主要以溶解態(tài)、懸浮態(tài)存在, 如糖類、氨基酸、蛋白質(zhì)、油脂、酯類這些物質(zhì)在微生物作用下分解成CO2、H2O等小分子,此過程要消耗大量的氧,從而引起水質(zhì)惡化和黑臭[2-3].

三維熒光激發(fā)發(fā)射光譜矩陣(EEM)可以獲得有機(jī)物質(zhì)的有效信息,進(jìn)而可以正確地闡述在不同的水環(huán)境中有機(jī)物的成分和動力學(xué)因素[4].早期采用峰值檢出法,可以篩選幾個(gè)峰,如熒光峰A(紫外區(qū)類富里酸物質(zhì))和C(可見區(qū)類富里酸物質(zhì)),T(類色氨酸物質(zhì))和 B(類酪氨酸物質(zhì))及 M(微生物腐殖質(zhì)類物質(zhì))[5-7].近年來,三維熒光光譜與平行因子分析(PARAFAC)相結(jié)合的方法得到廣泛應(yīng)用,把重疊的EEM光譜峰值反褶積到相應(yīng)的獨(dú)立分量中,使每個(gè)分量成為具有相似熒光團(tuán)的一類 DOM,從而實(shí)現(xiàn)對熒光組分的成分分解[8].通過對完成分解的不同熒光組分進(jìn)行定性、定量分析來揭示DOM的組分和來源[9-10].

本研究以沈陽市典型黑臭水體中 DOM為研究對象,采用三維熒光光譜法對各采樣點(diǎn)處DOM的熒光性質(zhì)進(jìn)行測定和分析,再結(jié)合平行因子分析方法,提取有效的熒光光譜特征,分析沈陽市典型黑臭水體DOM的主要組成成分及來源分布情況,揭示水質(zhì)和熒光組分的相關(guān)性,為黑臭水體綜合整治工作提供科學(xué)依據(jù).

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)域與采樣點(diǎn)設(shè)置

圖1 采樣點(diǎn)分布示意Fig.1 Sampling sites

沈 陽 位 于 北 緯 41°48′11.75″、 東 經(jīng)123°25′31.18″之間,面積 12948km2,市區(qū)面積3495km2.境內(nèi)主要有遼河、渾河、繞陽河等大小河流 27條,屬遼河、渾河兩大水系,其中地表水 11.4億 m3.屬于溫帶半濕潤大陸性氣候,年平均氣溫 6.2～9.7℃[11].根據(jù) 2016年全國黑臭水體普查結(jié)果,于2016年10月選取沈陽市建成區(qū)內(nèi)5條典型黑臭水體,包括渾河2個(gè)主要支流細(xì)河和滿堂河(支流Ⅲ和Ⅳ)、細(xì)河2個(gè)支流(支流Ⅱ和Ⅴ)、蒲河 1個(gè)支流(支流Ⅰ)作為研究區(qū)域.

采用GPS定位系統(tǒng),對27個(gè)采樣點(diǎn)進(jìn)行現(xiàn)場水樣采集.如圖1所示.

1.2 樣品采集

每個(gè)采樣點(diǎn)采集表層水 3～4L.現(xiàn)場測試水樣pH值、溫度(T)、溶解氧(DO)、透明度等理化參數(shù).將水樣收集到玻璃瓶中,運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,冷凍避光保存用于常規(guī)水質(zhì)指標(biāo)和三維熒光光譜的測定.

1.3 樣品測定

1.3.1 水體理化指標(biāo)的測定 CODCr、BOD5、NH4+-N、總磷(TP)、S2-等基本水質(zhì)指標(biāo)按照水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)[12]進(jìn)行測量.

1.3.2 三維熒光光譜分析 采用日立(Hitachi)F-7000熒光光譜分析儀,激發(fā)和發(fā)射波長增量均設(shè)為 5nm,狹縫寬度為 5nm,掃描速度為12000min-1,PMT 電壓為 700V,波長范圍為：激發(fā)波長 Ex=200～450nm,發(fā)射波長 Em=260～550nm.以 Milli-Q水做空白,進(jìn)行散射校正.拉曼單位是根據(jù)超純水在激發(fā)波長275nm處的Raman峰面積換算,本文采用的是拉曼單位[13].由于黑臭水體污染嚴(yán)重,熒光強(qiáng)度較大,為了降低熒光測量的內(nèi)濾效應(yīng),需要對水樣進(jìn)行稀釋,且每個(gè)水樣設(shè)定3組平行,使其在波長為254nm處的紫外吸光度值小于0.1[14-15].

1.4 平行因子模型

利用MATLAB 8.3軟件運(yùn)用PARAFAC手段對27個(gè)三維熒光光譜譜圖進(jìn)行模擬,得到3個(gè)組分,利用折半分析來驗(yàn)證分析結(jié)果的可靠性,各組分的豐度以最大熒光強(qiáng)度 Fmax (R.U.)來表示[16].

1.5 統(tǒng)計(jì)學(xué)分析

通過對整個(gè)流域的熒光組分和物理化學(xué)參數(shù)進(jìn)行主成分分析(PCA),發(fā)現(xiàn)潛在因素,揭示各熒光組分與水質(zhì)之間的關(guān)系.PCA和相關(guān)性分析的數(shù)據(jù)集包含3個(gè)組分的熒光強(qiáng)度和6個(gè)變量.利用SPSS19.0對數(shù)據(jù)集進(jìn)行PCA分析,使用雙因素方差分析測定相關(guān)性[17].

2 結(jié)果與討論

2.1 黑臭河流水質(zhì)指標(biāo)表征與分析

5條支流的DO、CODCr、BOD5、NH4+-N、TP、透明度和S2-7項(xiàng)指標(biāo)監(jiān)測結(jié)果(圖2)表明, DO濃度范圍在0.05～2.68mg/L之間,支流I和II DO濃度整體較低,平均值為0.16mg/L;支流III、IV和V DO濃度整體較高,平均值為1.85mg/L. 5條支流CODCr、BOD5、NH4+-N和 TP濃度變化趨勢總體相同,支流I和支流II濃度較高, CODCr平均值為203.6mg/L,BOD5平均值為64.7mg/L, NH4+-N平均值為 25.4mg/L,TP平均值為 4.9mg/L.支流III、IV和 V濃度較低, CODCr平均值為56.5mg/L,BOD5平均值為25.7mg/L, NH4+-N平均值為 8.57mg/L,TP平均值為 2.3mg/L.支流 II CODCr和BOD5監(jiān)測結(jié)果表明,支流II中不可生化的 CODCr量較多,可能是周圍工業(yè)點(diǎn)源較多,污水可生化性較低,排入水體后導(dǎo)致支流 II水體CODCr可生化性較差.支流I和支流II透明度較低,平均值為5.8cm,支流III、IV和V透明度較高,平均值為19.8cm.DO和透明度與CODCr、BOD5、NH4+-N和TP濃度呈顯著負(fù)相關(guān)關(guān)系,表明有機(jī)污染物在分解過程中消耗大量的DO,造成水體缺氧,厭氧微生物大量繁殖并分解有機(jī)物產(chǎn)生大量致黑致臭物質(zhì),從而引起水體發(fā)黑發(fā)臭.從S2-監(jiān)測情況來看,只有支流 II濃度較高,平均值為0.76mg/L,進(jìn)一步表明支流 II中工業(yè)污水排入量較多.《城市黑臭水體整治工作指南》中明確了城市黑臭水體的分級及判定：當(dāng) DO≤0.2mg/L,NH4+-N≥15mg/L、透明度≤10cm河流屬于重度黑臭;當(dāng) DO 在 0.2～2mg/L、NH4+-N 在 8～15mg/L、透明度在10～25cm時(shí),河流屬于輕度黑臭.結(jié)合各支流的水質(zhì)指標(biāo)確定支流I和支流II為重度黑臭河流,支流III、IV和V為輕度黑臭河流.

圖2 各采樣點(diǎn)水質(zhì)監(jiān)測指標(biāo)Fig.2 water quality index of each sampling

2.2 三維熒光光譜特征分析

5條支流各選取一個(gè)典型三維熒光圖譜,如圖3所示.在DOM三維熒光光譜圖上明顯地存在3個(gè)熒光尖峰與5個(gè)肩峰,其中峰B1與B2為類酪氨酸熒光峰(Ex/Em 210～230,260～280nm/280～310nm),峰 T1與 T2為類色氨酸熒光峰(Ex/Em 220～240,260～280nm/320～350nm),峰 A為紫外區(qū)類富里酸熒光峰(Ex/Em 240～260nm/380～410nm),峰 C 為可見光區(qū)類富里酸熒光峰(Ex/Em 330～350nm/380～410nm),峰 M 位于 A 與C之間,屬于微生物代謝產(chǎn)物,峰H為類胡敏酸熒光峰(Ex/Em 260～300nm/475～510nm)[18-19].

圖3 典型的5個(gè)采樣點(diǎn)DOM的三維熒光光譜圖Fig.3 Three dimensional fluorescence spectra of DOM from five typical sampling sites

熒光指數(shù)FI可以表征水體DOM來源,其定義為波長為 370nm 時(shí),熒光發(fā)射強(qiáng)度在 450與500nm處的比值[20].陸源和生物源DOM的熒光指數(shù)分別為1.4和1.9[21].5號采樣點(diǎn)f450/500=1.89,接近生物源的熒光指數(shù)(1.9),說明該點(diǎn) DOM 的主要來源為內(nèi)源.22號和 23號采樣點(diǎn)熒光指數(shù)分別為1.68和1.66,說明該處DOM表現(xiàn)出陸源和生物源的雙重特性.而其余24個(gè)采樣點(diǎn)的熒光指數(shù)均接近陸源(1.4)熒光指數(shù),所以其 DOM 的來源均可認(rèn)為是陸源.可能是由于其周圍有大量的工農(nóng)業(yè)廢水輸入.從沈陽市黑臭水體的整體來看,熒光指數(shù)的平均值為1.26,說明陸源占主要貢獻(xiàn).即沈陽市黑臭水體中 DOM 受外源的工廠、農(nóng)田的廢水影響較為嚴(yán)重.陳小鋒等[22]對江蘇省西部湖泊溶解性有機(jī)物進(jìn)行研究,表明當(dāng)FI=1.13～1.30時(shí),農(nóng)田堆肥、腐爛植物中的腐殖質(zhì)和造紙廠廢水中的有機(jī)質(zhì)是湖泊中 DOM 的重要來源,與本研究結(jié)果相吻合.

2.3 平行因子分析(PARAFAC)

為分析 DOM 構(gòu)成,使用 Matlab軟件包的DOMFlour工具箱進(jìn)行EEM數(shù)據(jù)集PARAFAC建模[23].通過一分為二法驗(yàn)證 2～6個(gè)組分中的有效組分?jǐn)?shù),其中3、4組分有效,計(jì)算有效組分?jǐn)?shù)模型的中心連續(xù)系數(shù),確定三因子模型最為合適.最終得到3個(gè)組分最大激發(fā)、發(fā)射波長的位置以及熒光相對強(qiáng)度.如圖4所示.

組分 1(C1：Ex=235nm,Em=360nm)與色氨酸類物質(zhì)(220～240/325～360)相似[24],表明 C1 為類色氨酸.C2：Ex=220nm,Em=430nm主要反映了短波類腐殖質(zhì)的熒光性質(zhì),且與富里酸類物質(zhì)(220～250/400～460)接近[25],表明 C2成分主要為富里酸;C3：Ex=255nm,Em=520nm反映了長波類腐殖質(zhì)的熒光特性,且與腐殖酸類物質(zhì)(250～400/ 380～500)[26-27]相似,表明C3成分主要為腐殖酸(胡敏酸).

表1 PARAFAC解析出的3個(gè)熒光組分特征Table 1 Characteristics of three different components identified by the PARAFAC model

圖4 PARAFAC模型識別出的3個(gè)不同的熒光組分Fig.4 three fluorescence components identified by the PARAFAC

2.4 主成分分析

利用SPSS19.0軟件將27個(gè)采樣點(diǎn)的常規(guī)水質(zhì)參數(shù)(CODCr、DO、NH4+-N、TP、S2-、透明度)和3個(gè)熒光組分最大熒光強(qiáng)度值進(jìn)行主成分分析.KOM 值為 0.742,Sig.值為 0,樣品滿足主成分分析要求.主成分分析產(chǎn)生2個(gè)組分,累計(jì)方差貢獻(xiàn)率大于86%,能夠反映原始指標(biāo)特征[28].

主成分分析結(jié)果表明,第一主成分中,C2與CODCr、NH4+-N、S2-、TP 有很強(qiáng)的正相關(guān)性(相關(guān)系數(shù)分別為 0.703,0.811,0.512,0.692,P＜0.01),且提取因子均大于 68%,驗(yàn)證 C2和 CODCr、NH4+-N、S2-、TP具有同源性,與 DO和透明度成負(fù)相關(guān)(r=-0.743和-0.582,P＜0.01),說明隨著污染物的增加 DO和透明度均會降低.由于C2(類富里酸)是典型的陸源性腐殖質(zhì)[27],所以此成分表明黑臭水體中的大部分CODCr、NH4+-N、S2-、TP的主要來源為外源,可能與黑臭水體周邊的生活污水以及工農(nóng)業(yè)廢水的輸入有關(guān)[26],其對沈陽市典型黑臭水體中的 DOM 的貢獻(xiàn)率為61.2%.C2類富里酸在第一主成分的提取因子為73.8%,顯示出很強(qiáng)的外源性.第二主成分中C1類色氨酸和 C3類腐殖酸表現(xiàn)出很強(qiáng)的正相關(guān)關(guān)系.(r=0.937,P＜0.01),驗(yàn)證第二主成分中類腐殖質(zhì)和類蛋白質(zhì)組分具有相同的來源.C1類色氨酸主要來自于水生生物(藻類和微生物)新陳代謝產(chǎn)生的氨基酸類物質(zhì)[27].C3類腐殖酸熒光組分主要是由河道底泥中有機(jī)質(zhì)在微生物作用下形成并通過擴(kuò)散釋放到上覆水體中[29],第二主成分反映了以微生物自身生命過程為代表的內(nèi)源污染,其對沈陽市典型黑臭水體中 DOM 的貢獻(xiàn)率為25.5%.C1類色氨酸和C3類腐殖酸在第二主成分中提取因子分別達(dá)到 95.7%和 95.1%,顯示出很強(qiáng)的內(nèi)源性.主成分分析各組分的載荷大小如圖5所示.

各采樣點(diǎn)提取因子如圖 6所示,依據(jù)采樣點(diǎn)得分矩陣得到5個(gè)置信橢圓(置信度為65%) ,即支流 I(1#～5#)、支流 II(6#～12#)、支流 II匯入前的支流III河段(13#～16#)、支流II匯入后的支流III 河段和支流 V(17#～20#、25#～27#)、支流IV(21#～24#).結(jié)果表明5個(gè)黑臭水體在水質(zhì)上存在差異,支流I和支流II相似性較高,污染較為嚴(yán)重;支流II的匯入對支流III河水水質(zhì)影響較大,導(dǎo)致支流 III在支流 II匯入前后存在明顯差異;支流V與支流II匯入后的支流III河段水質(zhì)相似度較高,可能是因?yàn)槲挥谕粎^(qū)域,所受污染源強(qiáng)和類型均較為相似.支流IV與其他支流距離較遠(yuǎn),不屬于同一區(qū)域,水質(zhì)差異較大.

圖5 主成分分析DOM和水質(zhì)的載荷圖Fig.5 Loadings plot for PC1 and PC2 of the DOM and water quality

圖6 主成分分析DOM和水質(zhì)的得分Fig.6 Scores plot for PC1and PC2 of the DOM and water quality

2.5 黑臭水體整治建議

2.5.1 全方位推進(jìn)控源截污,深化水污染綜合治理 一是對入河排水口進(jìn)行全面排查,消滅污水直排現(xiàn)象;二是加快實(shí)施排污許可證制度,落實(shí)排污單位主體責(zé)任;三是加快推進(jìn)污水處理廠及管網(wǎng)建設(shè),從源頭封堵跑冒滴漏,加快雨污分流制管網(wǎng)改造,徹底整治城鎮(zhèn)生活污染.

2.5.2 三維熒光光譜分析實(shí)施生態(tài)整治工程,著力提升城市水環(huán)境承載力 一是將有條件退出的土地還給城市河流、湖泊,努力恢復(fù)和保護(hù)河流、湖泊自然護(hù)岸;二是加大生態(tài)修復(fù)的力度,因地制宜大力建設(shè)人工濕地水質(zhì)凈化工程,促進(jìn)再生水資源循環(huán)利用;三是制定底泥環(huán)保清淤、城市內(nèi)河生態(tài)修復(fù)等技術(shù)指導(dǎo)文件,科學(xué)開展城市黑臭水體水生態(tài)環(huán)境保護(hù)工作.

3 結(jié)論

3.1 沈陽市典型黑臭水體中的DOM分為2個(gè)類別 3種不同組分,分別為類蛋白熒光組分C1(235/360);類腐殖質(zhì)熒光組分 C2(220/430)和C3(255/520).

3.2 類富里酸C2與CODCr、NH4+-N、S2-、TP呈正相關(guān),來源可能與周邊的生活污水以及工農(nóng)業(yè)廢水輸入有關(guān);類色氨酸C1和類腐殖酸C3呈顯著正相關(guān),主要來源于水體及底泥中微生物自身的生命過程.

3.3 陸源有機(jī)質(zhì)輸入對沈陽市典型黑臭水體DOM 的貢獻(xiàn)較大,該組分的貢獻(xiàn)率為 61.2%.內(nèi)源釋放和微生物代謝活動對黑臭水體中 DOM的貢獻(xiàn)不占主導(dǎo)地位,該組分的貢獻(xiàn)率為25.5%.

3.4 常規(guī)水質(zhì)指標(biāo)和熒光強(qiáng)度主成分分析結(jié)果表明,5個(gè)黑臭水體在水質(zhì)上存在差異,支流 I和支流II為重度黑臭,支流III、IV和V為輕度黑臭.支流II的匯入對支流III水質(zhì)影響較大.

[1]趙 越,姚瑞華,徐 敏,等.我國城市黑臭水體治理實(shí)踐及思路探討 [J]. 環(huán)境保護(hù), 2015,43(13)：27-29.

[2]楊洪芳.上海城區(qū)水體黑臭主要影響因子及治理案例比較研究[D]. 上海：上海師范大學(xué), 2007.

[3]周文瑞.汾河太原城區(qū)段河流黑臭問題研究 [D]. 太原：太原理工大學(xué), 2006.

[4]Goldman J H, Rounds S A, Needoba J A. Applications of fluorescence spectroscopy for predicting percent wastewater in an urban stream [J]. Environmental Science & Technology, 2012,46(8)：4374-4381.

[5]Hudson N, Baker A, Ward D, et al. Can fluorescence spectrometry be used as a surrogate for the Biochemical Oxygen Demand (BOD) test in water quality assessment? An example from South West England [J]. Science of the Total Environment,2008,391(1)：149-158.

[6]Korak J A, Dotson A D, Summers R S, et al. Critical analysis of commonly used fluorescence metrics to characterize dissolved organic matter [J]. Water Research, 2014,49(1)：327-338.

[7]Osburn C L, Handsel L T, Mikan M P, et al. Fluorescence Tracking of Dissolved and Particulate Organic Matter Quality in a River-Dominated Estuary [J]. Environmental Science &Technology, 2012,46(16)：8628-36.

[8]Yu H, Song Y, Du E, et al. Comparison of PARAFAC components of fluorescent dissolved and particular organic matter from two urbanized rivers [J]. Environmental Science and Pollution Research, 2016,23(11)：1-12.

[9]Castillo C R, Sarmento H, álvarez-Salgado X A, et al.Production of chromophoric dissolved organic matter by marine phytoplankton [J]. Limnology & Oceanography, 2010,55(3)：446-454.

[10]Nieto-Cid M, álvarez-Salgado X A, Pérez F F. Microbial and Photochemical Reactivity of Fluorescent Dissolved Organic Matter in a Coastal Upwelling System [J]. Limnology &Oceanography, 2006,51(3)：1391-1400.

[11]王明華,孫曉巍,李廣霞,等.沈陽市59年來氣溫變化及其突變性分析 [J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué), 2011,39(3)：1569-1570.

[12]國家環(huán)境保護(hù)總局水和廢水監(jiān)測分析方法編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法-第 4版 [M]. 北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社, 2002：211,227,276,243,132.

[13]Murphy K R, Stedmon C A, Graeber D, et al. Fluorescence spectroscopy and multi-way techniques. PARAFAC [J].Analytical Methods, 2013,5(23)：6557-6566.

[14]Ohno T. Fluorescence inner-filtering correction for determining the humification index of dissolved organic matter [J].Environmental Science & Technology, 2002,36(19)：742-746.

[15]王書航,王雯雯,姜 霞,等.基于三維熒光光譜—平行因子分析技術(shù)的蠡湖 CDOM 分布特征 [J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2016,36(2)：517-524.

[16]Stedmon C A, Markager S. Tracing the production and degradation of autochthonous fractions of dissolved organic matter by fluorescence analysis [J]. Limnology & Oceanography,2005,50(5)：1415-1426.

[17]Ou H S, Wei C H, Deng Y, et al. Principal component analysis to assess the composition and fate of impurities in a large river-embedded reservoir： Qingcaosha Reservoir [J].Environmental Science： Processes & Impacts, 2013,15(8)：1613-1621.

[18]Shank G C, Evans A, Yamashita Y, et al. Solar radiation -Enhanced dissolution of particulate organic matter from coastal marine sediments [J]. Limnology & Oceanography, 2011,56(2)：577-588.

[19]于會彬,宋永會,楊 楠,等.三維熒光與神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)研究城市河流沉積物孔隙水有機(jī)物組成與結(jié)構(gòu)特征 [J]. 光譜學(xué)與光譜分析,2015,35(4)：934-939.

[20]甘淑釵,吳 瑩,鮑紅艷,等.長江溶解有機(jī)質(zhì)三維熒光光譜的平行因子分析 [J]. 中國環(huán)境科學(xué), 2013,33(6)：1045-1052.

[21]Mcknight D M, Boyer E W, Westerhoff P K, et al.Spectrofluorometric Characterization of Dissolved Organic Matter for Indication of Precursor Organic Material and Aromaticity [J]. Limnology & Oceanography, 2001,46(1)：38-48.

[22]陳小鋒,揣小明,劉 濤,等.江蘇省西部湖泊溶解性有機(jī)物光譜學(xué)特征和來源解析 [J]. 湖泊科學(xué), 2012,24(2)：259-266.

[23]Stedmon C A, Bro R. Characterizing dissolved organic matter fluorescence with parallel factor analysis： a tutorial [J].Limnology & Oceanography Methods, 2008,6(11)：572-579.

[24]Liu R, Lead J R, Zhang H. Combining cross flow ultrafiltration and diffusion gradients in thin-films approaches to determine trace metal speciation in freshwaters [J]. Geochimica Et Cosmochimica Acta, 2013,109(109)：14-26.

[25]Liu R, Lead J R, Baker A. Fluorescence characterization of cross flow ultrafiltration derived freshwater colloidal and dissolved organic matter [J]. Chemosphere, 2007,68(7)：1304-11.

[26]程慶霖,鄭丙輝,王圣瑞,等.滇池水體有色溶解性有機(jī)質(zhì)(CDOM)三維熒光光譜特征 [J]. 光譜學(xué)與光譜分析, 2014,34(3)：698-703.

[27]黃廷林,方開凱,張春華,等.熒光光譜結(jié)合平行因子分析研究夏季周村水庫溶解性有機(jī)物的分布與來源 [J]. 環(huán)境科學(xué),2016,37(9)：3394-3401.

[28]林海明,杜子芳.主成分分析綜合評價(jià)應(yīng)該注意的問題 [J]. 統(tǒng)計(jì)研究, 2013,30(8)：25-31.

[29]劉娜娜,李 斌,劉瑞霞,等.渾太水系水體中不同粒徑有機(jī)膠體熒光光譜特性 [J]. 環(huán)境科學(xué), 2014,35(11)：4103-4110.