管述哲,劉宣池,張樂濤,馬朝偉,史云晶,吾滿江·艾力,劉玉梅(.新疆大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院, 烏魯木齊80046; .新疆工程學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境工程系, 烏魯木齊8009;.中國科學(xué)院 新疆理化技術(shù)研究所, 烏魯木齊 800)
植物油的化學(xué)成分中幾乎不含硫,且具有黏度大、潤滑性能優(yōu)異、無毒、可生物降解等特點(diǎn)[1-2]。使用植物油作潤滑油,既節(jié)約能源,又保護(hù)環(huán)境[3-5]。
色度,作為潤滑油品質(zhì)的直觀性功能指標(biāo),是衡量潤滑油性能優(yōu)劣的重要依據(jù)[6-7]。植物油中過氧化物、色素、機(jī)械雜質(zhì)、磷脂以及微量金屬的存在是造成潤滑油劣化成色的主要原因[8-9]。潤滑油脫色是生產(chǎn)高質(zhì)量潤滑油的必需工序,對油品脫色精制處理后,可延長發(fā)動機(jī)壽命,減少機(jī)械故障,提高油品的使用性能,改變因外觀質(zhì)量較差而對銷售不利的狀況[10]。
目前潤滑油脫色工藝主要有加氫精制法、絮凝脫色法以及吸附法[11-12]。其中吸附法具有工藝簡單、吸附效果好、吸附材料來源廣且價格低廉等特點(diǎn)[13]。但傳統(tǒng)的吸附材料存在酸渣、白土廢渣后處理及設(shè)備腐蝕等問題,亟需具有環(huán)境友好、吸附效率高、可重復(fù)利用的新型吸附材料[14-15]。
本文對比了硅膠、活性白土、活性炭作為脫色劑對改性大豆油的脫色效果,并對硅膠用量、脫色時間以及脫色溫度進(jìn)行優(yōu)化,同時研究了脫色后改性大豆油的運(yùn)動黏度、傾點(diǎn)、酸值等性能的變化情況,以期為改性大豆油作為潤滑油基礎(chǔ)油提供依據(jù)。
改性大豆油:實(shí)驗(yàn)室自制(大豆油與亞磷酸二正丁酯在過氧化苯甲酰催化下150℃反應(yīng)12 h生成改性大豆油);氫氧化鈉(分析純),硅膠(分析純),活性白土(工業(yè)級),活性炭(工業(yè)級),乙醚(分析純),無水乙醇(分析純)。
1103204智能恒溫電熱套,D371磁力攪拌器,SHB-Ⅲ循環(huán)水式多用真空泵,BWS-3-SX電子計(jì)重秤,DF-101S電熱恒溫油浴鍋,JSR1104運(yùn)動黏度測定器,JSR0806組合式石油鏟平傾點(diǎn)測定器,AL204電子分析天平,UV6100S紫外可見分光光度計(jì)。
1.2.1 改性大豆油的脫色
在圓底燒瓶中稱量20 g改性大豆油,分別加入2%的活性白土、活性炭、硅膠,將反應(yīng)器放入集熱式恒溫加熱磁力攪拌器中60℃水浴加熱,磁力攪拌速度500 r/min,加熱時間3 h。加熱完成后冷卻30 min 過濾,移取經(jīng)脫色后的油樣,以石油醚作參比用紫外可見分光光度計(jì)在波長500 nm下測定吸光度,計(jì)算脫色率。脫色率=(脫色后改性大豆油吸光度-脫色前改性大豆油吸光度)/脫色前改性大豆油吸光度×100%。
1.2.2 測定方法
按GB/T 265—1988測定運(yùn)動黏度;按GB/T 3535—1983測定傾點(diǎn);按GB/T 264—1983測定酸值。
分別用活性白土吸附法、活性炭吸附法、硅膠吸附法對改性大豆油脫色,結(jié)果見表1。
表1 不同脫色劑對脫色效果的影響
由表1可知,以硅膠為脫色劑對改性大豆油進(jìn)行脫色處理的效果最佳,脫色率達(dá)37.5%。與其他兩種脫色劑相比,硅膠吸附脫色效果最好。
在脫色時間1 h、脫色溫度90℃、攪拌速度500 r/min 條件下,研究硅膠用量對改性大豆油脫色效果的影響。結(jié)果見圖1。
圖1 硅膠用量對脫色率的影響
由圖1可知,隨著硅膠用量的增加,改性大豆油的脫色率呈現(xiàn)不斷升高的趨勢。這主要是由于隨著硅膠用量的增加,改性大豆油中的色素及機(jī)械雜質(zhì)可以通過物理吸附完全被吸附于硅膠中。當(dāng)硅膠用量為1.0%時,脫色率達(dá)到26%,硅膠吸附趨于飽和狀態(tài),繼續(xù)增加硅膠用量,脫色效果不明顯。因此,最佳硅膠用量為1.0%。
在硅膠用量1.0%、脫色溫度90℃、攪拌速度500 r/min的條件下,考察脫色時間對脫色效果的影響。結(jié)果見圖2。
圖2 脫色時間對脫色率的影響
由圖2可知,脫色率在一段時間內(nèi)隨著脫色時間的延長而增大。當(dāng)脫色時間為3 h時,脫色率可達(dá)32%,脫色基本達(dá)到吸附平衡狀態(tài);繼續(xù)延長脫色時間,脫色率基本不變化。因此,最佳脫色時間為3 h。
在硅膠用量1.0%、脫色時間3 h、攪拌速度500 r/min 的條件下,考察脫色溫度對脫色效果的影響。結(jié)果見圖3。
圖3 脫色溫度對脫色率的影響
由圖3可知,隨著脫色溫度升高,脫色率呈先上升后降低的趨勢。隨著脫色溫度的升高,油品的黏度有所降低,同時,改性大豆油中的色素及機(jī)械雜質(zhì)的擴(kuò)散速率增加,從而促進(jìn)吸附行為,使脫色率升高;當(dāng)脫色溫度為60℃時,脫色效果最好,脫色率達(dá)到37.5%;隨著脫色溫度繼續(xù)升高,脫色效果反而變差。這是因?yàn)闇囟冗^高導(dǎo)致油品氧化程度加劇,同時部分被吸附的色素分子也會因解吸導(dǎo)致脫色效果變差。因此,最佳脫色溫度為60℃。
表2 脫色前后改性大豆油的性能比較
由表2可知,脫色后改性大豆油的運(yùn)動黏度降低,這主要是由于硅膠具有多孔結(jié)構(gòu),具有很大的比表面積和很強(qiáng)的吸附能力,能夠通過物理吸附脫除黏度較大的膠質(zhì)[8],導(dǎo)致油品的黏度下降;同時,脫色后改性大豆油的酸值降低,這主要是由于硅膠表面具有羥基基團(tuán),能夠有效地吸附游離脂肪酸,促使油品酸值降低[11];此外,由于油品中膠質(zhì)具有阻礙晶體網(wǎng)的形成,從而破壞油品凝結(jié)條件,因此脫色后油品的傾點(diǎn)上升。結(jié)果表明,硅膠吸附后的改性大豆油不僅在色度指標(biāo)上有所提高,對于其他基礎(chǔ)性能也有一定的影響。
以硅膠為脫色劑對改性大豆油進(jìn)行吸附脫色,在硅膠用量1.0%、脫色時間3 h、脫色溫度為60℃時,脫色率達(dá)到37.5%。脫色后改性大豆油的運(yùn)動黏度(40℃)由123.7 mm2/s降至117.3 mm2/s,運(yùn)動黏度(100℃)由20.9 mm2/s降至16.8 mm2/s,傾點(diǎn)由34.3℃降至26.5℃,酸值(KOH)由9.9 mg/g降至9.0 mg/g。脫色后改性大豆油可作為汽車發(fā)動機(jī)油的基礎(chǔ)油,有利于降低汽車尾氣中的有害物質(zhì)。
[1] 劉維民, 許俊, 馮大鵬, 等. 合成潤滑油的研究現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].摩擦學(xué)學(xué)報(bào), 2013,33(1):91-104.
[2] 楊濤,張小勇,王天,等. 新型高燃點(diǎn)環(huán)保型液體絕緣介質(zhì)——植物絕緣油[J]. 中國油脂,2016,41(11):41-45.
[3] 張樂濤, 蔡國星, 馬莉, 等. 聚(三羥甲基丙烷-二庚酸-單丙烯酸酯)的合成及潤滑性能[J]. 精細(xì)石油化工,2014,31(5):19-23.
[4] 孔娟花,余冬冬,黃建平,等. 復(fù)合堿性離子液體催化餐飲廢棄油制備生物柴油[J]. 中國油脂,2016,41(1):76-79.
[5] 李亞,佘德琴,蔣云霞,等. 凹土負(fù)載KF/CaO復(fù)合固體堿催化廢油脂合成生物柴油[J]. 中國油脂,2016,41(11):66-69.
[6] YANG X, CHEN L, ZHU L,et al. Regeneration of waste lubricating oil based on three carbon alcohols solvent refining[J]. Acta Petrolei Sinica, 2012,28:1031-1036.
[7] YOSHIIE R, KATAOKA N, UEKI Y, et al. Waste lubricant oil regeneration by solvent extraction with membrane separation[J]. J Japan Soc Mat Cycles Waste Manag, 2016,27:37-43.
[8] SALEM S, SALEM A, BABAEI A A. Application of Iranian nano-porous Ca-bentonite for recovery of waste lubricant oil by distillation and adsorption techniques[J].J Ind Eng Chem, 2015,23:154-162.
[9] MOHAMMED R R, LBRAHIM I A R, TAHA A H, et al. Waste lubricating oil treatment by extraction and adsorption[J]. Chem Eng J,2013,220:343-351.
[10] LEI Z, BAHIA H, TAN Y Q. Effect of bio-based and refined waste oil modifiers on low temperature performance of asphalt binders[J].Constr Build Mat, 2015,86:95-100.
[11] 劉芳, 鄭艷萍, 朱彥榮, 等. 改性凹凸棒對柴油的脫色研究[J].化工技術(shù)與開發(fā),2015,44(5):22-24.
[12] 張軼,姜紹通,潘麗軍. 煎炸廢油加氫脫氧制備烷烴基柴油研究[J]. 中國油脂,2016,41(4):62-67.
[13] 屈巖峰, 陳曉慧, 劉晶, 等.低反式脂肪酸含量大豆油脫色條件的優(yōu)化[J]. 中國油脂,2011,36(8):12-14.
[14] 張賢明, 董玉, 吳云, 等. 廢潤滑油脫色技術(shù)研究及應(yīng)用進(jìn)展[J].應(yīng)用化工,2014,43(6):1128-1132.
[15] 朱慶英, 陳雪容, 宋軍, 等. 廢液壓油的再生處理工藝研究[J].環(huán)境污染與防治,2013,35(10):52-55.