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        北票喇嘛洞出土鉛器的化學(xué)成分及礦源研究

        2018-01-17 03:16:43李瑞亮
        關(guān)鍵詞:鉛鋅礦同位素比值

        李瑞亮

        (安徽博物院 文物科技保護(hù)中心,安徽 合肥 230001)

        1 引言

        北票喇嘛洞墓地位于遼西丘陵地區(qū)大凌河谷地,其年代約為公元三世紀(jì)末至四世紀(jì)中葉,是迄今為止我國(guó)北方地區(qū)發(fā)現(xiàn)的最大的以三燕文化為主體的墓葬群。自1992年以來該墓地先后進(jìn)行了5次發(fā)掘,共發(fā)掘清理了400多座鮮卑族墓葬[1],出土了大批珍貴文物,為研究遼西地區(qū)三燕文化提供了大量的實(shí)物資料。

        喇嘛洞三燕文化墓葬中最具特色的現(xiàn)象是:大墓必置銅臥鹿形飾,一般墓葬多置鉛鹿首形飾。從鉛器出土的位置可以看出器物的重要性,鹿(首)形飾一般皆置于人骨的胸或腰部,當(dāng)屬死者所看重之物[2]。鉛器的作用和地位雖然不及青銅器和鐵器,但鉛器的出現(xiàn)仍然具有重要的歷史意義。對(duì)出土的鉛器進(jìn)行研究能夠很好的了解當(dāng)時(shí)的習(xí)俗及合金技術(shù)。

        掃描電鏡能譜儀(SEM-EDS)是應(yīng)用比較廣泛的材料微觀結(jié)構(gòu)和成分分析的手段。它具有樣品需求量少、快速、簡(jiǎn)單、同時(shí)分析多種元素等優(yōu)勢(shì)。鉛是一種重金屬,其同位素組成不會(huì)因?yàn)楹笃诘奶幚矶l(fā)生變化,能夠很好的保留原產(chǎn)地的信息。所以鉛同位素示蹤法可以示蹤相關(guān)金屬資源的礦料產(chǎn)地或區(qū)域范圍,為研究鉛器文化、社會(huì)習(xí)俗和技術(shù)交流等提供信息參考[3]。

        本文采用SEM-EDS分析出土鉛器的成分,用鉛同位素比值示蹤法分析其礦料來源,獲得了一批重要科學(xué)數(shù)據(jù),為三燕時(shí)期文化、習(xí)俗、冶金技術(shù)的研究提供數(shù)據(jù)參考。

        2 實(shí)驗(yàn)方法

        2.1 實(shí)驗(yàn)樣品

        實(shí)驗(yàn)所取的樣品是北票喇嘛洞墓出土的鉛鹿角、鉛鹿形飾,出土編號(hào)分別為98BLIIM212:2、98BLIIM319:8,我們記為樣品1和樣品2。

        2.2 元素分析

        樣品的成分采用SEM-EDS無標(biāo)樣定量分析法進(jìn)行分析,所用儀器為日本SHIMADZU公司的SSX-550型掃描電子顯微鏡和SEDX-550型能譜儀。實(shí)驗(yàn)條件為:激發(fā)電壓為20 kV,計(jì)數(shù)時(shí)間為3分鐘。實(shí)驗(yàn)過程:每個(gè)樣品選取2~3個(gè)區(qū)域進(jìn)行面掃分析,取平均值作為該樣品的成分。

        2.3 鉛同位素比值分析

        樣品用硝酸溶解后,在酸性溶液中,采用電離沉積法提取鉛,然后經(jīng)原子吸收光譜法測(cè)定鉛濃度,取約200ng鉛用硅-磷酸法滴于錸帶上,采用表面電離型固體質(zhì)譜儀測(cè)定其鉛同位素比值。儀器型號(hào)為英國(guó)GV公司的ISOPROBE-T。實(shí)驗(yàn)中穿插測(cè)定NBS-981,以使數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化。鉛同位素比值誤差以2σ計(jì),207Pb/204Pb和206Pb/204Pb的分析誤差小于0.001,208Pb/204Pb的分析誤差小于0.003,其中,207Pb/204Pb、206Pb/204Pb和208Pb/204Pb為測(cè)定值,207Pb/206Pb和208Pb/206Pb為計(jì)算值。

        3 結(jié)果和討論

        3.1 元素分析結(jié)果

        元素分析結(jié)果如表1所示,可以看出樣品含有硫、氧、碳等成分,表明這兩件樣品均有不同程度的腐蝕。此外,樣品1和2均未測(cè)出其他金屬成分,說明兩者的材質(zhì)均為純鉛。

        3.2 鉛同位素比值分析

        樣品的鉛同位素比值測(cè)定結(jié)果如表2所示。

        表1 樣品的元素成分

        注:本表中成分?jǐn)?shù)據(jù)未作歸一化處理(“—”表示該元素的含量在微量水平,儀器未測(cè)出)。

        表2 樣品的鉛同位素比值

        將測(cè)得的鉛同位素比值以206Pb/204Pb為橫坐標(biāo)分別以207Pb/204Pb、208Pb/204Pb為縱坐標(biāo)作圖。北票臨近地區(qū)有很多處大中型鉛鋅礦,本文將這2件鉛器的鉛同位素比值結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比分析。圖1為鉛器與東北部分鉛礦的鉛同位素比值比較圖。具體討論如下:

        圖1 鉛器與東北部分鉛礦的鉛同位素比值比較圖

        內(nèi)蒙古孟恩陶勒鉛鋅礦和林西大井多金屬礦床位于黃崗—甘珠爾廟成礦帶,與遼西地區(qū)接壤,是我國(guó)重要的多金屬的成礦帶得布爾干成礦帶的組成部分[4],其中林西大井是帶內(nèi)大型Cu-Sn-Ag-Zn-Pb礦床[5]。由圖1a和圖1b可以看出,林西大井和內(nèi)蒙古孟恩陶勒鉛鋅礦[6]的鉛同位素比值部分?jǐn)?shù)據(jù)分布在同一區(qū)域,而與這兩件鉛器的鉛同位素?cái)?shù)據(jù)明顯不在同一區(qū)域,這表明這批鉛器的鉛料并非來自內(nèi)蒙古林西大井多金屬礦床和孟恩陶勒鉛鋅礦。

        遼寧東勝鉛鋅礦的206Pb/204Pb、207Pb/204Pb、208Pb/204Pb變化范圍分別為15.878-18.315、15.361-15.657、35.153-38.342,變化范圍比較大[7]。從圖1a和圖1b中所列的東勝鉛鋅礦數(shù)據(jù)可以看出,東勝鉛鋅礦的絕大部分鉛同位素比值數(shù)據(jù)與2件鉛器的數(shù)據(jù)不在同一區(qū)域,只有2個(gè)數(shù)據(jù)與鉛鹿形飾和鉛鹿角接近,但并未重疊,且分布特征也不相同。因此,這2件鉛器的鉛料來自遼寧東勝鉛鋅礦的可能性很小。

        遼寧青城子鉛鋅礦是我國(guó)北方重要的鉛鋅產(chǎn)地之一,其礦石鉛均屬正常鉛范圍,206Pb/204Pb、207Pb/204Pb、208Pb/204Pb變化范圍分別為17.40~18.37、15.17~16.21、36.70~38.94[8]。由圖1a和圖1b中可知,這2件鉛器與青城子鉛鋅礦的鉛同位素比值分布范圍不在同一區(qū)域。因此,就數(shù)據(jù)而言,鉛器的鉛料來自青城子鉛鋅礦的可能性很小。另外,圖中恒仁鉛鋅礦[9]的鉛同位素比值分布與2件鉛器明顯不在同一區(qū)域,因此鉛料也并不來自于恒仁鉛鋅礦。

        圖2 鉛器與遼寧部分鉛礦的鉛同位素比值比較圖

        金正耀把中國(guó)礦鉛的同位素分為最高值組、中間值組和最低值組,并指出中國(guó)大部分礦鉛的207Pb/206Pb分布在中間組,只有少數(shù)地區(qū)的個(gè)別礦山分別分布在最高值組和最低值組[3]。如表2所示,鉛鹿角(樣品1)的207Pb/206Pb比值為0.993,亦屬于最高值組。本文與文獻(xiàn)報(bào)道中有最高組的鉛礦數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比分析,發(fā)現(xiàn)鉛鹿角的鉛同位素比值與遼寧關(guān)門山鉛鋅礦[10]的數(shù)據(jù)相似,由圖2a和圖2b可以看出,兩者的數(shù)據(jù)互相重合,且分布在同一區(qū)域,表明鉛鹿角的鉛料來自于關(guān)門山鉛鋅礦的可能性極大。

        由圖2a和圖2b可見,鉛鹿形飾(樣品2)的鉛同位素比值與遼寧八家子鉛鋅礦[11]的數(shù)據(jù)在同一區(qū)域,且互相重疊。由此可以推斷,鉛鹿形飾的鉛料很可能來自遼寧八家子鉛鋅礦。

        4 結(jié)論

        從樣品出土位置來看,鹿(首)形飾一般皆置于人骨的胸或腰部,當(dāng)屬死者所看重之物。從元素分析結(jié)果來看,兩件樣品均有不同程度的腐蝕,且鉛鹿角和鉛鹿形飾未測(cè)出其他金屬成分,兩者的材質(zhì)均為純鉛。從鉛同位素比值數(shù)據(jù)對(duì)比結(jié)果來看,鉛鹿形飾及鉛鹿角的鉛料很可能分別來自遼寧八家子鉛鋅礦和關(guān)門山鉛鋅礦。鉛料來自于就近鉛礦,為遼寧八家子鉛鋅礦和關(guān)門山鉛鋅礦開采歷史的研究提供數(shù)據(jù)支持。

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