唐軍利，崔玉青，曹維成，唐麗霞，厲學(xué)武，武 洲，烏紅緒

(1.金堆城鉬業(yè)股份有限公司技術(shù)中心，陜西 西安 710077)(2.金堆城鉬業(yè)股份有限公司礦冶分公司，陜西 華縣 714000)

鉬酸銨中鉀來源分析

唐軍利1，崔玉青1，曹維成1，唐麗霞1，厲學(xué)武1，武 洲1，烏紅緒2

(1.金堆城鉬業(yè)股份有限公司技術(shù)中心，陜西 西安 710077)(2.金堆城鉬業(yè)股份有限公司礦冶分公司，陜西 華縣 714000)

對原料進(jìn)行XRD分析，發(fā)現(xiàn)含鉀物質(zhì)為云母、鉀長石以及含量極微的鉀硫酸鹽，采用鉬焙砂酸侵蝕實驗，對侵蝕后的鉬焙砂物相逐一分析研究，發(fā)現(xiàn)云母耐酸堿，不釋放出鉀，鉀的來源為鉀長石以及含量極微的鉀硫酸鹽。

鉬酸銨 ;除鉀 ;鉬焙砂; 鉀長石

0 引 言

鉬酸銨的制取是以鉬焙砂為原料，利用三氧化鉬易溶于氨水中生成鉬酸銨溶液的原理，將鉬焙砂置于氨水中，浸出其中的鉬，使鉬生成鉬酸銨溶液與渣分離，但是在生產(chǎn)實際中，如果將鉬焙砂直接氨浸，會使大量雜質(zhì)進(jìn)入鉬酸銨溶液中，蒸發(fā)結(jié)晶出的鉬酸銨產(chǎn)品中雜質(zhì)相應(yīng)較高，在這些雜質(zhì)中，當(dāng)鉬酸銨用于制備后續(xù)鉬電極時，K容易在控制極絕緣膜中轉(zhuǎn)移，從而惡化電極界面，影響使用壽命，當(dāng)鉬酸銨用于制備催化劑時，K也會影響催化劑性能，因此必須降低鉬酸銨K雜質(zhì)含量。因此有必要對鉬焙砂進(jìn)行預(yù)先處理[1](水洗或酸洗)，除去一部分可溶性雜質(zhì)(如K、Na、Cu、Fe、Ca、Mg等)。

從鉬酸銨制取流程不難看出，探究鉬酸銨中雜質(zhì)K的來源，必須按照鉬酸銨→鉬焙砂線路追溯。由于鉬焙砂氨浸后表面吸附大量鉬酸銨[2-3]，致使XRD分析時，無法區(qū)分反應(yīng)后的物相，所以本文采用鉬焙砂酸侵蝕實驗，對侵蝕后的鉬焙砂物相逐一分析研究，采用排除法，逐步揭示鉬焙砂、鉬酸銨中K的來源。

1 實驗和分析方法

1.1 對比試驗

對鉬焙砂進(jìn)行酸洗，加入不同體積硝酸，溫度80 ℃，時間1 h。考察酸侵蝕后的鉬焙砂物相變化。

1.2 XRD分析

XRD實驗分析用D-MAX /II -A型X粉晶衍射儀，條件為：Anode：Cu，Scan 4～70。XRD實驗分析用樣品粒度 <10 m，用AK-225(氟利昂)研磨液在瑪瑙研缽中研磨。無標(biāo)樣半定量分析，根據(jù)衍射強度和質(zhì)量平衡估計物質(zhì)含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 原料中的含鉀物質(zhì)

對鉬焙砂進(jìn)行XRD分析，衍射圖譜見圖1，根據(jù)衍射強度和質(zhì)量平衡估計物質(zhì)含量，結(jié)果見表1。

圖1 鉬焙砂XRD衍射圖譜

圖1中XRD分析，MoO3物相主要是正交晶系氧化鉬，也有一些單斜晶系氧化鉬存在，有相當(dāng)大一部分重疊，兩種結(jié)構(gòu)沒有分開，檢測數(shù)據(jù)為兩者之和。

表1 鉬焙砂XRD分析 %

由表1可以看出，鉬焙砂脈石中的含鉀礦物主要為云母、鉀長石，此外，還發(fā)現(xiàn)一些含量極微的鉀硫酸鹽(雜鹵石K2Ca2Mg(SO4)4·2H2O，鉀石膏K2Ca2(SO4)2·H2O等)，雜鹵石、鉀石膏是可溶性鉀鹽礦物，含量較低。據(jù)分析[4-5]，鉬焙砂中K/Mo一般在5 000～7 000 mg/kg。鉬酸銨中K/Mo一般在100～300 mg/kg。

2.2 溶出性鉀的來源

對鉬焙砂進(jìn)行酸侵蝕，加入不同體積硝酸(20、40、50、60、70、80、90、100 mL)，考察侵蝕后的鉬焙砂物相變化，結(jié)果見表2、圖2。

表2 酸侵蝕后的鉬焙砂XRD分析 %

由表2、圖2可以看出，加入硝酸后，主成分物質(zhì)氧化鉬溶解，含量減少，而脈石礦物顯露出來，含鉀礦物主要為云母、鉀鹽礦物。

隨著硝酸量增大，云母含量幾乎沒有發(fā)生變化，說明云母性質(zhì)穩(wěn)定，耐酸洗，不可能是浸液中K的來源。而鉀鹽礦物(鉀長石、雜鹵石、鉀石膏等)隨著硝酸量增大，含量逐漸減少，逐漸溶解于浸液中，因此極有可能是K的來源，在后續(xù)氨浸過程中，在溶液中釋放出鉀，經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶進(jìn)入鉬酸銨產(chǎn)品，因此這些可溶性鉀鹽成為鉬焙砂鉀的來源。

圖2 酸侵蝕后的鉬焙砂物相含量變化

3 結(jié) 論

對原料進(jìn)行XRD分析，發(fā)現(xiàn)含鉀物質(zhì)為云母、鉀長石以及含量極微的鉀硫酸鹽，采用鉬焙砂酸侵蝕實驗，對侵蝕后的鉬焙砂物相逐一分析研究，發(fā)現(xiàn)云母耐酸堿，不釋放出鉀，鉀的來源為鉀長石以及含量極微的鉀硫酸鹽。

[1] 向鐵根.鉬冶金(修訂版)[M].長沙：中南大學(xué)出版社，2009.

[2] 路慶祥.氨浸渣物相分析[J].中國鉬業(yè)，1993，17(4):41-43.

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[4] 劉芳玲，唐軍利, Vijay Wagh,等.鉬焙砂難浸原因分析[J].中國鉬業(yè),2012，36(1):41-43.

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SOURCEAPPORTIONMENTOFPOTASSIUMFROMAMMONIUMMOLYBDATE

TANG Jun-li1，CUI Yu-qing1, CAO Wei-cheng1，TANG Li-xia1，LI Xue-wu1，WU Zhou1，WU Hong-xu2

(1.Technical Center Jinduicheng Molybdenum Co., Ltd. ，Xi′an 710077, Shaanxi, China)(2.Mining and Metallurgy Branch， Jinduicheng Molybdenum Co. ，Ltd.， Huaxian 714102，Shaanxi， China)

The XRD analysis of raw materials shows that potassium-containing substances including mica, feldspar and minimal potassium sulfate.By using acid erosion molybdenum calcine experiment, analyzing erosice material phase one by one, it founds that mica is resistant to acid/alkali, no releasing of potassium, the sources of potassium are K-feldspar and minimal potassium sulfate.

ammonium molybdate；removing potassium； molybdenum calcine；potassium feldspar

2017-07-27；

2017-08-25

唐軍利(1971—)，男，正高級工程師，從事鉬化工冶金研究工作。E-mail：329668109@qq.com

10.13384/j.cnki.cmi.1006-2602.2017.06.007

TQ113.7+9

A

1006-2602(2017)06-0036-03