楊琪 蔡騰騰

摘 要： 氟蟲腈是一種苯基吡唑類殺蟲劑，殺蟲譜廣，對害蟲以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內(nèi)吸作用，對蚜蟲、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等重要害蟲有很高的殺蟲活性，對作物無藥害對蜜蜂魚蝦等高毒，在水和土壤中降解慢。本文主要對氟蟲腈國內(nèi)近三年來的專利技術(shù)進(jìn)行了總結(jié)分析。

關(guān)鍵詞： 氟蟲腈；殺蟲劑；專利

2017年年初以來，比利時、荷蘭、德國等近20個歐洲國家相繼檢測發(fā)現(xiàn)部分雞蛋里的氟蟲腈含量超標(biāo)，相關(guān)產(chǎn)品還通過荷蘭流入中國香港，此次“毒雞蛋事件”在國際上引起了軒然風(fēng)波。氟蟲腈[1]是一種苯基吡唑類殺蟲劑、殺蟲譜廣，對蚜蟲、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等有很高的殺蟲活性。為了解近年來國內(nèi)氟蟲腈殺蟲劑專利申請的情況，筆者針對2015年之后國內(nèi)與氟蟲腈相關(guān)的專利進(jìn)行了檢索分析，旨在為氟蟲腈相關(guān)的研究與市場發(fā)展提供參考。

1氟蟲腈農(nóng)藥相關(guān)專利申請年度統(tǒng)計

統(tǒng)計氟蟲腈農(nóng)藥相關(guān)專利的每年申請量，可以得到中國范圍內(nèi)專利申請量的趨勢。由圖一可知，中國范圍內(nèi)2015年與2016年的專利申請量持平，分別為76件和79件；2017年為40件?；诖?，對氟蟲腈農(nóng)藥相關(guān)的專利申請的技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行了進(jìn)一步的分析。

2 氟蟲腈農(nóng)藥相關(guān)專利技術(shù)情況剖析

通過對氟蟲腈農(nóng)藥的相關(guān)專利申請的技術(shù)內(nèi)容進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn)，相關(guān)專利的技術(shù)領(lǐng)域主要涉及一下幾個方面：農(nóng)業(yè)種植、農(nóng)藥制劑、復(fù)配組合物、衛(wèi)生殺蟲劑、種衣劑、化學(xué)改性。其中，農(nóng)業(yè)種植是指將氟蟲腈直接用于蔬菜、水果、林木的種植過程中，作為單一殺蟲劑使用；農(nóng)藥制劑是指對氟蟲腈農(nóng)藥的劑型的改進(jìn)；復(fù)配組合物是指氟蟲腈作為殺蟲劑，與其他殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等進(jìn)行復(fù)配；衛(wèi)生殺蟲劑是指將氟蟲腈用于防治蟑螂、白蟻、紅火蟻等衛(wèi)生害蟲；種衣劑是將氟蟲腈作為種衣劑中的活性殺蟲成分；化學(xué)改性是指以氟蟲腈為基礎(chǔ)，對其進(jìn)行化學(xué)改性。

圖二的數(shù)據(jù)顯示，在中國范圍內(nèi)的專利申請量中，涉及復(fù)配組合物的專利申請量最多，共計62件，占比32%；其次是農(nóng)業(yè)種植領(lǐng)域，共計44件，占比23%；衛(wèi)生殺蟲劑和種衣劑的占比相同，分別為35件，各占比18%；之后是農(nóng)藥制劑領(lǐng)域，共16件，占比8%；涉及化學(xué)改性的專利申請量最少，共計3件，占比2%?？梢?，涉及氟蟲腈的農(nóng)藥制劑最多的還是含有氟蟲腈的農(nóng)藥組合物和農(nóng)業(yè)種植領(lǐng)域。

2.1衛(wèi)生殺蟲劑與種衣劑

由于氟蟲腈在國內(nèi)被禁用，其使用僅限于衛(wèi)生用、部分旱田種子包衣劑。目前與氟蟲腈相關(guān)的衛(wèi)生殺蟲劑和種子包衣劑專利申請主要有以下幾種。

2.1.1衛(wèi)生殺蟲劑

將氟蟲腈作為殺蟲活性成分，制成的衛(wèi)生殺蟲劑，用于防治蟑螂、白蟻、紅火蟻、寵物寄生蟲等衛(wèi)生害蟲：

（1）以氟蟲腈作為殺蟲劑，輔以引誘劑、輔食刺激劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、賦形劑等，經(jīng)過混合、干燥等工藝步驟，制成具有誘殺作用的粉劑或顆粒劑，其目的主要在于劑型的改進(jìn)。如中國專利：CN106665627A，CN106614750A，CN107047608A等。

（2）將氟蟲腈與擬除蟲菊酯、吡丙醚、胺菊酯、擬除蟲菊酯等化學(xué)殺蟲劑，或與薄荷油、八角茴香油等植物殺蟲劑進(jìn)行復(fù)配，輔以相關(guān)的助劑制成殺蟲劑，以提高藥劑的安全性能。如中國專利：CN107810979A，CN105686963A，CN106259383A等。

2.1.2 種子包衣劑

（1）含有氟蟲腈殺蟲劑和其他殺蟲劑、殺菌劑的種子包衣劑，其活性成分包括殺蟲劑或殺菌劑等復(fù)配成分，在種子周圍形成保護(hù)屏障，有效避免土壤中病蟲害的侵襲，可以保護(hù)作物種子的健康成長。如中國專利：CN104705336A，CN104904739A，CN104970036A，CN106259417A，CN107156158A等。

（2）通過改變助劑配方對種衣劑的劑型進(jìn)行改良，制備形成性能更穩(wěn)定的種衣劑，如中國專利：CN107517960 A，以殺菌劑和殺蟲劑為芯材，以可生物降解材料為包覆成球材料，采用乳化-溶劑揮發(fā)法，，制備出性能穩(wěn)定的微球懸浮種衣劑。中國專利CN105000984A公開了一種超微粉型玉米種衣劑，經(jīng)超微氣流粉粹配制而成，適用于不同生態(tài)條件下各種春玉米、夏玉米種子的包衣處理，包衣時能在種子表面形成具有膜孔道的衣膜，活性成分能通過膜孔道緩慢釋放。

目前的種衣劑制備技術(shù)已經(jīng)發(fā)展到了比較成熟的地步，因而專門針對氟蟲腈種衣劑劑型進(jìn)行改良的相關(guān)專利較少，從2015年之后與氟蟲腈相關(guān)的種衣劑主要涉及種衣劑中活性成分的改變，通過將殺蟲劑與殺菌劑進(jìn)行復(fù)配，從而達(dá)到擴(kuò)大種衣劑的防治譜，減緩病蟲害抗藥性的產(chǎn)生等目的。

2.2 氟蟲腈的化學(xué)改性

氟蟲腈對于水生生物等的毒性大大限制了其使用，通過對氟蟲腈分子進(jìn)行化學(xué)改性，以降低其生物毒性，降低氟蟲腈的抗性風(fēng)險。根據(jù)氟蟲腈的結(jié)構(gòu)特點，氟蟲腈的化學(xué)改性位點主要在于吡唑環(huán)上的5位氨基，如中國專利CN105503829A、CN105949126A、CN106188011A等。最具代表性的改性氟蟲腈化合物為由羅納普朗克發(fā)現(xiàn)、德國拜耳公司開發(fā)的乙蟲腈[2]和大連瑞澤農(nóng)藥設(shè)計合成的丁烯氟蟲腈[3]?；诮档偷亩拘院土己玫臍⑾x效果，乙蟲腈和丁烯氟蟲腈已經(jīng)逐漸取代了氟蟲腈在農(nóng)業(yè)種植方面的使用。

3 總結(jié)

歐盟法律規(guī)定，氟蟲腈不得用于人類食品產(chǎn)業(yè)鏈中的畜禽，我國法律也明確規(guī)定，嚴(yán)禁將氟蟲腈用于家禽養(yǎng)殖業(yè)。自2017年歐洲和韓國發(fā)生氟蟲腈污染雞蛋事件后，我國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部也要求嚴(yán)防氟蟲腈在生產(chǎn)經(jīng)營各環(huán)節(jié)對飼料原料和產(chǎn)品造成污染，嚴(yán)禁將氟蟲腈作為獸藥經(jīng)營和使用，嚴(yán)禁在養(yǎng)殖場使用含氟蟲腈成分的各種衛(wèi)生殺蟲劑。通過對近三年來氟蟲腈農(nóng)藥相關(guān)的專利進(jìn)行分析可以看出，無論是企業(yè)、高校還是個人，均未對氟蟲腈的禁用產(chǎn)生足夠的重視，申請人應(yīng)當(dāng)注意在專利申請中避開氟蟲腈的使用。目前的當(dāng)務(wù)之急應(yīng)當(dāng)是鼓勵申請人探索更多適于實際生產(chǎn)使用的氟蟲腈替代產(chǎn)品，從而促進(jìn)氟蟲腈的更新?lián)Q代。

參考文獻(xiàn)

[1] 李敏， 曲甍甍， 等. 氟蟲腈登記使用現(xiàn)狀及管理建議[J]. 農(nóng)藥科學(xué)管理， 2014， 35（6）：4-6.

[2]蒼濤， 章虎， 王新全， 等. 手性乙蟲腈對3種非靶標(biāo)生物的急性毒性及初步風(fēng)險評價[J]， 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報， 2016， 18（1）：65-70.

[3] 大連瑞澤農(nóng)藥股份有限公司. 新穎殺蟲劑—丁烯氟蟲腈[J]. 世界農(nóng)藥， 2005， 27（5）：49.